摘要:

AbstractZunächst werden Versuche in einer Durchströmungsapparatur beschrieben, bei denen CH4/H2‐Gemische bei verschiedenen Temperaturen und Verweilzeiten nach CH4= C + 2H3zersetzt werden. Durch Verfolgung der Lichtschwächung im Reaktionsrohr und elektronenoptische Untersuchungen wurde gleichzeitig die Entwicklung des Rußes nach Menge und Korngröße gemessen. Die Experimente zeigen, daß der Zersetzungsgrad proportional zur Verweilzeit in der Reaktionszone und bei steigender Temperatur schneller erfolgt, stets aber weitab vom Gleichgewicht bleibt. Die Zersetzung im Quarzrohr läuft homogen, d.h. im Innern der Gasphase ab. Vorher zugegebener H2hemmt die Reaktionsgeschwindigkeit wesentlich stärker als durch eine Gegenreaktion erklärbar ist. Es ergab sich:v∼PH 42, wobeivdie Zersetzungsgeschwindigkeit undPH2den Partialdruck des H2im Ausgangsgemisch mit CH4bedeuten. Die elektronenoptische Verfolgung des gebildeten Rußes zeigt, daß bei höheren H2‐Gehalten nicht so sehr die Keimbildungsgeschwindigkeit als vielmehr das Wachstum der Rußpartikelchen gehemmt wird.Dieser Befund läßt sich im Sinne der Kristallwachstumstheorie unter Berücksichtigung der Ads

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660812

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Aufheizung einer Reihe von Übergangsmetallen in metalloidhaltiger Atmosphäre lassen sich metallisch leitende „Einlagerungsverbindungen”︁ herstellen.Verläuft die Diffusion in der Probe wesentlich schneller als der Antransport der gasförmigen Komponente und deren Reaktion an der Oberfläche, so wird die Kinetik der Reaktion durch letztgenannte Prozesse bestimmt.Die sich einstellende Metalloidkonzentration kann bei konstant gehaltener Temperatur durch eine Widerstandsmessung verfolgt werden, wie am Beispiel des Systems Tantal‐Kohlenstoff gezeigt wird.Die Methode eignet sich zur Untersuchung von Metall‐Gas‐Reaktionen wie auch zur Herstellung o. a. Verbindungen mit genau definierter Zusammensetzung; ferner zur Ermittlung physikalischer Eigenschaften als Funktion der Metalloidkonzentration un

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660814

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird über das Verhalten von Nickel‐Chrom‐ und Nickel‐Chrom‐Eisen‐Legierungen bei hohen Temperaturen in Kohlenoxyd‐Wasserstoff‐Gasgemischen berichtet. Unter den gewählten Versuchsbedingungen ergibt sich eine durch Kohlenstoffaufnahme verursachte Schmelzpunktserniedrigung von nahezu 200°C. Ferner wird auf die Bedeutung des spektralen Emissionsvermögens für die pyrometrische Temperaturmessung und seine Abhängigkeit von der Oberflächenbeschaffenheit des untersuchten Materials hingewiesen. In Glühatmosphären mit sehr niedrigem Gehalt an oxydierenden Gasen ist die Differenz zwischen der wahren und der pyrometrisch gemessenen schwarzen Temperatur besonders hoch; sie beträgt im vorliegen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660815

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDie autokatalytische Bildung metallartiger Hydride und die katalytische Wasserstoffübertragung auf hydridbildende Metalle lassen vermuten, daß der Phasengrenzreaktion des Wasserstoffes an diesen Metallen eine atomare Adsorption in Spalten molekularer Dimensionen vorangeht. Diese Vermutung konnte durch mehrere voneinander unabhängige Beobachtungen an Palladium, Tantal und Titan gestützt werden. Ausgehend von einer einfachen Modellvorstellung wird ein Mechanismus für die Phasengrenzreaktion des Wasserstoffes vorgeschlagen, bei dem solche Spalten und Korngrenzen in Metall als katalytisch aktive Stellen von Bedeutung sind.Die Wasserstoffübertragung auf Folien einer Palladium‐Silber‐Legierung läßt sich sowohl zur Nutzbarmachung von Wasserstoff zur elektrochemischen Energiegewinnung als auch zu seiner Reinstdarstellung bei Zimmertemperat

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660816

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDer Zerfall von limonithaltigem Goa‐Erz wird in Abhängigkeit von Temperatur und Zeit sowie im Zusammenhang mit der spezifischen Oberfläche untersucht. Die Zerfallsgeschwindigkeit hat unterhalb 350°C eine starke, darüber eine schwache Temperaturabhängigkeit; der Verlauf der spezifischen Oberfläche erfährt bei dieser Temperatur eine charakteristische Änderung. Die unterschiedliche Temperaturabhängigkeit wird thermodynamisch und kinetisch diskutiert. Für die Abnahme der spezifischen Oberfläche bei höheren Temperaturen wird die zunehmende Kristallisation des durch den Zerfall entstehenden hochporösen Oxyds verantwortlich gemacht.Aus den Reduktionsversuchen mit Wasserstoff der bei verschiedenen Temperaturen vorbehandelten Proben geht hervor, daß mehrere Einflüsse, die zum Teil gegeneinanderwirken, sich auf die Reduktionsgeschwindigkeit bemerkbar machen. Dabei ist die durch thermische Vorbehandlung erreichbare Ausgangsoberfläche, die um einen Faktor von 5 bis 6 vergrößert werden kann, nur von

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660817

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Reduktion von binären oxydischen Mischkristallen reichert sich die metallische Komponente mit dem geringeren Absolutwert der freien Enthalpie der Oxydbildung in der Metallphase, die andere Komponente in der Oxydphase an. Im stationären Ablauf der Reduktion muß daher ein Materialtransport in der Oxydphase stattfinden. Unter der Annahme von idealem Verhalten von Metall‐ und Oxydphase werden die Transportgleichungen aufgestellt. Es zeigt sich, daß bei ablaufender Reduktion im Oxyd fast ausschließlich das unedlere Metall diffundiert, das edlere Metall dagegen kaum an der Diffusion teilnimmt. Daher muß sich die Metallphase nicht auf der Oberfläche, sondern im Innern des Oxyds ausscheiden. Reduktionsversuche an verschiedenen Oxydmischkristallen bestätigen diese

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660818

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractDie Kinetik der Reduktion des Ag2SiO3wurde bei 0°C, 20°C, 40°C, 60°C und 80°C in konstantem Wasserstoffstrom untersucht und mit derjenigen der Reduktion des Ag2Si2O5verglichen. Die Reaktionsordnung bezogen auf den Anteil an nicht reduziertem Silber ist 0 bei 0°C, 1 bei 20°C und steigt bei höheren Reduktionstemperaturen kontinuierlich bis 2,5 bei 80°C an. Es wird gefolgert, daß die Reduktion bei 0°C von der Oberfläche her erfolgt, während sie von 20°C ab gleichzeitig im gesamten Kristall abläuft, wobei die im kontinuierlichen Anstieg der Reaktionsordnung zum Ausdruck kommende Verzögerung der Reaktion auf die mit steigender Temperatur zunehmende Kondensation der bei der Reduktion gebildeten Polykieselsäure (H2SiO3)xzurückgeführt wird. Die Silberkristallite scheiden sich in bezug auf die kristallographischen Achsen der ursprünglichen Ag2SiO3‐Kristalle orientiert ab. Die hohe katalytische Aktivität derartiger Trägerkatalysatoren ist wahrscheinlich auf die bevorzugte Ausbildung der (111)‐Flächen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660819

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurde die Kinetik der thermischen Zersetzung von Kalzit und von CaCO3‐ „Präparaten”︁ definierter Herstellung untersucht. Es wurde gefunden, daß die Zersetzungsgeschwindigkeit von Kalzit durch die druckabhängige Keimbildung und die ebenfalls druckabhängige Wachstumsreaktion der CaO‐Phase bestimmt wird. Demgegenüber ist die Druckabhängigkeit der CaO‐Keimbildung beim Abbau der „Präparate”︁ vernachlässigbar klein. Man kann daher aus den Abbaukurven der „Präparate”︁ die Druckabhängigkeit der Wachstumsreaktion für sich erfassen und erhält eine lineare Abhängigkeit der Oxydwachstumsreaktion vom reziproken CO2‐Druck. Es werden die Bedingungen festgelegt, bei denen die Reaktion der Phasengrenzfläche proportional und daher nach einer 2/3‐Ordnung verläuft. Aus dem abgeleiteten Reaktions‐mechanismus erhält man in Übereinstimmung mit dem Experiment eine Formel für di

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660820

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde die Kinetik der CaCO3‐Bildung aus dem Oxyd unter verschiedenen CO2‐Drucken untersucht und gefunden, daß die Geschwindigkeit der CO2‐Aufnahme bei Temperaturen über 800 °C durch die druck‐abhängige Keimbildung und den ebenfalls druckabhängigen Wachstumsprozeß bestimmt wird. Bei 800 °C und Drucken über 190 Torr findet Keimbildung nur in der Anfangsphase der Reaktion statt, während man im weiteren Verlauf die Wachstumsreaktion allein und somit deren Druckabhängigkeit verfolgen kann. Es werden die Bedingungen herausgearbeitet, bei denen die CO2‐Aufnahme proportional der Phasengrenzfläche, also nach einer 2/3‐Ordnung abläuft. Es wird ein Reaktionsmechanismus angegeben, der auf die experimentell gefundene Gleichung für die Druckabhängigkeit der CaCO2‐Wachstumsgeschwindigkeit führt:VWachstum= konst. (PCO2‐PGleichgewicht)Im Temperaturbereich unter 550 °C ist der Reaktionsablauf unabhängig vom CO2‐Druck und die CO2‐Aufnahme erfolgt nach einem anderen, nicht durch eine einfache Ordnung zu b

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660821

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe gas phase equilibria in the system cadmium sulfide‐iodine have been studied in the temperature range 400–800 °C. The total pressure of the reaction mixture as a function of temperature was measured with a quartz Bourdon gauge. Absorption spectroscopy was used to evaluate the iodine concentration in the gas phase. From these data the reaction can be described by\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm CdS}_{{\rm (s)}} + {\rm I}_{{\rm 2(g)}} \rightleftharpoons {\rm CdI}_{{\rm 2(g)}} + {\raise0.5ex\hbox{$\scriptstyle 1$} \kern-0.1em/\kern-0.15em \lower0.25ex\hbox{$\scriptstyle 2$}}\,{\rm S}_{{\rm 2(g)}} . $$\end{document}By considering the iodine dissociation as well as the equilibria between the various sulfur species S2, S4, S6, S8, the equilibrium constant for the above reaction is given by\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \log \,K_{{\rm atm}} = - \frac{{22400}}{{4.574T}} + \frac{{21.9}}{{4.574}} $$\end{document}in the entire temperature range stu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660822

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY