ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650202

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650203

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Unterschiede der Spektren des Harnstoffs als isoliertes Molekül und im kristallisierten Zustand beruhen in erster Linie auf einer Anderung der Δ‐Elektronen‐Struktur. Die Begünstigung der stärker polaren Struktur im Kristall hängt mit der Ausbildung von Wasserstoffbrücken zusammen. Das Wirtsgitter der Harnstoff‐Einschlußverbindungen kann als eine zweite Modifikation (hexagonaler Harnstoff) aufgefaßt werden, in dem die zwischenmolekularen Kräfte verschieden von denen im gewöhnlichen tetragonalen Harnstoff sind. Entsprechend unterscheiden sich auch die Schwingungsspektren. Einzelheiten der Schwingungsspektren der beiden Harnstoff‐Modifikationen, insbesondere Bandenaufspaltungen, Frequenzkoinzidenzen und Frequenzunterschiede zwischen Infrarot‐ und Raman‐Spektren können im Sinne der Faktorgruppenanalyse interpretiert werden. Die intermolekularen Kopplungen sind — vor allem bei den Schwingungen, die durch die Wasserstoffbrücken beeinflußt werden, von etwa der gleichen Größenordnung wie die intramolekularen Kopplungen. Sie verursachen Frequenzaufspaltungen in der

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650204

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden die spektralen Eigenschaften von Azulenaldehyden, ‐ketonen, ‐carbonsäuren, deren Ester, Amide und Anilide, von Azulensulfonsäureestern, ‐nitrilen und Nitroazulenen im sichtbaren Spektralbereich untersucht, wobei insbesondere die Veränderungen des Hauptmaximums der sichtbaren Bandengruppe der entsprechenden Azulenkohlenwasserstoffe durch die verschiedenen Substituenten II. Art in bezug auf Bandenlage und ‐intensität behandelt werden.Infolge sterischer Hinderung der Substituenten II. Art durch Alkylreste in verschiedenen Alkylazulenen können einzelne Strukturtypen in obigen Verbindungsklassen abgeleitet werden. Der Einfluß polarer Lösungsmittel auf die Lichtabsorption wird diskutiert.Aus MO‐theoretischen Berechnungen werden die bathrochromen bzw. hypsochromen Verschiebungen des Hauptmaximums durch einige Substituenten II. Art für alle Substitutionsstellen abgeschätzt und mit den verfügbaren experimentell

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650205

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurden die Absorptions‐, Fluoreszenz‐ und Polarisationsspektren von Benzol, Coronen, Triphenylen, Pyren und Perylen im nahen Ultraviolett gemessen.Der Polarisationsgrad der längstwelligen Absorptionsbanden von Benzol und von Coronen ist höher, als nach der Theorie für ebene Moleküle mit sechszähliger Symmetrieachse senkrecht zur Molekülebene maximal möglich sein sollte. Der Anstieg des Polarisationsgrades wird auf eine scheinbare Symmetrieverringerung durch die Schwingungen der Elektronenbanden zurückgeführt. Die gleichen Schwingungen lockern ebenfalls das Übergangsverbot für den längstwelligen Elektronenübergang des Benzols und Coronens.Der Polarisationsgrad von Triphenylen ist über das ganze Spektrum praktisch konstant und entspricht etwa der Grenzpolarisation.Die relative Polarisation der Elektronenübergänge des Pyrens steht mit den theoretischen Erwartungen in Einklang. Die Fluoreszenzbande von Pyren besteht aus zwei senkrecht aufeinander polarisierten Serien von Elektronenschwingungsbanden.Die relative Polarisation der Absorptionsbanden des Perylens widerspricht den theoretischen Vo

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650206

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einer früheren Arbeit1) wurden die Bedingungen angegeben, unter denen bei der spektrophotometrischen Untersuchung chemischer Zeit‐ und Gleichgewichtsreaktionen in Lösung isosbestische Punkte auftreten können. Die dort hauptsächlich für den Bereich der Reaktionskinetik, d.h. für gerichtete, zeitabhängige Reaktionen abgeleiteten Beziehungen sollen im folgenden etwas eingehender auf stationäre chemische Gleichgewichte, d.h. schnell ablaufende Reaktionen, die im Gleichgewicht untersucht werden, angewandt und auch auf kompliziertere Gleichgewichts‐ und Zeitreaktionsfolgen ausged

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650207

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650208

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVon Kristallen des 2,5‐Di‐(p‐jodbenzal‐)cyclopentanons werden die Gitterkonstanten, die Raumgruppe und aus zweidimensionalen Fouriersynthesen die vollständige Struktur der Verbindung bestimmt. Die Substanz kristallisiert in der rhombischen Raumgruppe C152V—Abm2 mit den Gitterkonstantena1= 7,269 Å;a2= 38,398 Å;a3= 6,038 Å. Die Dichte beträgt&&rhov = 2,017 gem−3. Die Elementarzelle enthält vier Formeleinheiten. Die Moleküle, deren Koordinaten aus mehrere Male verfeinerten Fourierprojektionen entnommen werden, kristallisierten in der tra

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650209

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractElektrodenreaktionen, bei denen sich elektrolytisch nichtmetallische Deckschichten bilden, verlaufen häufig periodisch. An einem Beispielsystem (Eisen in 1nSchwefelsäure), das durch experimentelle Untersuchungen in seinem Mechanismus im wesentlichen aufgeklärt ist, wird die Kinetik des periodischen Gesamtprozesses in möglichst vollständiger Form mathematisch formuliert. Als Zustandsvariablen treten dabei der Bedeckungsgrad (α) der Deckschicht und die pII‐abhängige Verschiebung (α) des Schichtbildungspotentials an der Metalloberfläche auf. Es wird gezeigt, daß die Kinetik des Systems von zwei simultanen Differentialgleichungen für α und beschrieben wird, die mit Hilfe eines Analogrechners integrierbar sind und unter Voraussetzungen, die den experimentellen Bedingungen entsprechen, zu periodischen Lösungen führen. In Übereinstimmung mit der von Bonhoeffer entwickelten Theorie periodischer chemischer Reaktionen ergibt sich dann im Koordinatensystem der charakteristischen Variablen ein Grenzzykel, in dessen Innern ein instabiler singulärer Zustandspunkt liegt. Alle Lösungskurven (Zustandsbahnen), schmiegen sich, je nachdem ob sie von einem Anfangszustand innerhalb oder außerhalb des Grenzzykels ausgehen, von innen oder au

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650210

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird ein elektrochemisches Verfahren zur Deuteriumanreicherung beschrieben, das vom thermodynamischen Standpunkt aus gesehen weitgehend reversibel ist. Dieses Verfahren ist trotz der derzeitigen D2O‐Überproduktion insofern wissenschaftlich interessant, als es im wesentlichen auf der Verwendung von Gasdiiffusionselektroden beruht, wie sie in den letzten Jahren für Knallgaselemente entwickelt werden konnten.Zunächst wird in dieser Arbeit das Prinzip des neuen Anreicherungsverfahrens beschrieben und die Trennwirkung in erster Näherung theoretisch untersucht. Nach der Durchrechnung eines Zahlenbeispiels werden einige experimentelle Aspekte der Trennsäule diskutiert und einige Stromdichte‐Polarisations‐Kennlinien solcher Elektroden zusammengestellt, die zur Verwendung in der Trennsäule ge

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650211

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY