ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300016

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300017

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Cyclohexanlösung werden die Dipolmomente der Molekülkomplexe Jod‐Dioxan, Jod‐Pyridin, Jod‐Benzol, Jod‐Naphthalin, Jod‐Diphenyl über die Konzentrationsabhängigkeit der Dielektrizitätskonstanten bestimmt. Die Dipolwerte lassen sich nach Festlegung der Dissoziationskonstanten der Komplexe mittels Löslichkeitsmessungen durch Ausdehnung des Debyeschen Extrapolationsverfahrens auf Vierkomponentensysteme unter Einbeziehung des Massenwirkungsgesetzes berechnen. Sie erweisen sich als unerwartet hoch und sind ein Hinweis auf die starke Polarisation des Jodmoleküls bereits im Grundzustand des Komplexes. Die Werte der Gleichgewichtskonstanten der Komplexe als unmittelbares Maß für die freie Bildungsenthalpie und damit für die Beständigkeit der Molekülverbindungen zeigen gleichen Gang

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300018

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAuf Grund experimenteller Ergebnisse wird gezeigt, daß die Fluoreszenz organischer Verbindungen bei der Anregung mit Röntgenstrahlen konstitutionsspezifisch und von der Wellenlänge der anregenden Strahlen abhängig

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300019

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird der exakte Zusammenhang zwischen der Potentialdifferenz einer Konzentrationskette mit Überführung und dem Partialdruck des Lösungsmittels abgeleitet für den Fall, daß nur ein einziger binärer Elektrolyt vorhanden ist. Es wird gezeigt, daß eine von Helmholtz 1878 angegebene Gleichung darin als Sonderfall enthalten und unter gewissen Bedingungen allgemeiner als die Formel von Nernst (188

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300020

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Ausbildung der Gleichgewichtsgalvanispannung eines elektrochemischen Zweiphasensystems ist mit einer potentialbestimmenden Ionenadsorption verbunden. Durch diese Ionenadsorption kann eine vorgegebene Anfangskonzentration der potentialbestimmenden Ionen bis zu einer von dieser merklich verschiedenen Endkonzentration nach Einstellung des elektrochemischen Gleichgewichts verändert werden. Diese Konzentrationsänderung ist um so größer, je kleiner die Anfangskonzentration ist.Es wird daher quantitativ untersucht, in welchem Maße die Galvanispannung von der vorgegebenen Anfangskonzentration abhängt. Die Ergebnisse werden durch, graphische Darstellungen an Hand einiger Beispiele veranschaulicht.Dabei lassen sich für die einfache Elektrode zwei charakteristische Fälle der Abhängigkeit der Galvanispannung von der Anfangskonzentration angeben. In beiden Fällen wird die Galvanispannung bei sehr kleinen Konzentrationen unabhängig von der Anfangskonzentration. Während aber bei hohen Nullkonzentrationenc0der konzentrationsunabhängige Endwert von dem spezifischen DipolanteilgDwenig abhängig ist, geht er bei kleinen Nullkonzentrationen in diesen spezifischen DipolanteilgDüber.Für die 2:1,1fache Elektrode im elektrochemischen Doppelgleichgewicht sind bezüglich der Lage der Nullkonzentration und des Löslichkeitsproduktes drei Fälle unterscheidbar. Ist das Löslichkeitsprodukt größer als 10−16/1−2, so hängt die Galvanispannung im gesamten Konzentrationsgebiet geradlinig vom Logarithmus der praktisch unverändert bleibenden Anfangskonzentration ab. Dagegen weicht der Verlauf hiervon bei Elektroden mit kleinerem Löslichkeitsprodukt je nach der Lage der Nullkonzentration ab; und zwar erhält man bei großen Nullkonzentrationen in einem Gebiet beiderseits der Äquivalenzkonzentration einen von der Anfangskonzentration unabhängigen Verlauf der Galvanispannung. Bei kleinen Nullkonzentrationen ist die Abhängigkeit von der Anfangskonzentration ähnlich, nur ist die Galvanispannung in dem von der Anfangskonzentration unabhä

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300021

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Dialyseversuche von H+‐Ionen in wäßrigen hochkonzentrierten Lösungen von LiCl, NaCl und KCl bei Temperaturen zwischen 18° und 60° C wird der relative DiffusionskoeffizientDder Protonen gemessen. Die Konzentrationsbestimmung erfolgt potentiometrisch, so daß der Dialysevorgang nicht unterbrochen wird. Die Abhängigkeit der GrößeDvon der Konzentration der Salzlösungen und von der Temperatur läßt sich am besten darstellen, wenn man die WasserkonzentrationcWals unabhängige Variable wählt. Es gilt dann\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ D - D_0 = k \cdot \left({c_W - c_{W_0 } } \right)^2 . $$\end{document}D0nimmt linear mitTzu. Die GeradeD0gegenTist für KCl‐, NaCl‐ und LiCl‐Lösungen parallel verschoben; bei derselben Temperatur nimmtD0in dieser Reihenfolge ab, aber verhältnismäßig wenig;D0ist vonTinnerhalb des untersuchten Temperaturbereiches stärker abhängig.Die Ergebnisse lassen sich deuten durch die Annahme, daß die Protonendiffusion beicW=cWüber die Wasserhülle der Anionen, beicW>cWzusätzlich über freie H2O‐Einzelmolekeln erfolgt. Mit der Annahme einer Protonendiffusion über größere Wasserassoziate sind die Versuchsergebnisse nicht zu deuten. Es ist daher wahrscheinlich, daß die Protonendiffusion auch im salzfreien Wasser im wesen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300022

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs war die Absicht dieser Arbeit, die Bedingungen zu bestimmen, unter welchen sich eine Indiumelektrode zur Untersuchung von Systemen eignet, in denen Indiumionen vorkommen.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300023

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMessungen der Schallabsorption wäßriger Elektrolytlösungen, die mit Hilfe von 5 verschiedenen Versuchsanordnungen im Frequenzbereich von 5 kHz bis 300 MHz ausgeführt wurden, ergaben bei einer Reihe von Elektrolyten eine gegenüber reinem Wasser erhöhte Absorption. Die Frequenzabhängigkeit dieser zusätzlichen (Elektrolyt‐) Absorption läßt auf Relaxationsvorgänge schließen. Eine nennenswerte Absorption wurde in erster Linie bei höherwertigen Elektrolyten beobachtet; insbesondere zeigen die 2–2‐wertigen Salze, von denen hauptsächlich Sulfate untersucht wurden, zwei ausgeprägte Absorptionsgebiete, die zwei getrennten Relaxationsvorgängen entsprechen.Zur Deutung dieser Relaxationsabsorption werden verschiedene Möglichkeiten angeführt und an Hand der Meßergebnisse diskutiert. Hierbei lassen insbesondere Messungen der Konzentrationsabhängigkeit der Absorption, sowie eine eingehende Untersuchung des Einflusses von Fremdelektrolyten (vor allem Säuren und Basen) eine Entscheidung zwischen den angeführten Deutungsmöglichkeiten (thermische Relaxation, Ionenwolke, Hydratation, Hydrolyse, unvollständige Dissoziation) zu. Als wahrscheinlichste Absorptionsursache ergibt sich der Dissoziationsvorgang des Elektrolyten, von dem angenommen wird, daß er über Zwischenstufen verläuft, denen die beiden Relaxationseffekte zugeordnet werden.Die Interpretation der Meßergebnisse gestattet Aussagen über Geschwindigkeit und Mechanismus von Ionenreaktionen. Die Messung der Ultraschallabsorption stellt mithin ein wertvolles Hilfsmittel zur Erfassung sehr schnell verlaufender Lösungsreaktionen dar (Relaxationszeiten bis herunter zu 10−9sec). Eine strengere theoretische Behandlung der Reaktionskinetik und der Relaxationsvorgänge in Elektrolyt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300024

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn Hand von ausgeführten Beispielen wird eine schematische Rechenmethode zur Bestimmung der Gleichgewichtspartialdrücke simultaner Reaktionen dargelegt. Die Methode basiert auf dem von Stein1) angegebenen Verfahren und ermöglicht, auch komplizierte Fälle in tragbarem Zeitaufwand zu behand

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.195300025

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1953

数据来源: WILEY