ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640602

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640603

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn dem quasibinären System Ag2S‐Sb2S3wurden bei 400°C folgende Reaktionen untersucht: 1. Bildung von AgSbS2aus Ag3SbS3und Sb2S3, 2. Bildung von Ag3SbS3aus Ag2S und AgSbS2, 3. Bildung von AgSbS2und Ag3SbS3aus Ag2S und Sb2S3, 4. Verdrängung von Sb durch Ag bei der Reaktion zwischen der Legierung Ag0,5Sb0,5und Sb2S3unter Bildung von AgSbS2und Sb. Ferner wurde die Reaktion von Ag‐Sb‐Legierungen mit Schwefel bei 400°C untersucht, wobei die Schichtfolge: Ausgangslegierung (Ag3Sb + Sb) | entsilberte Legierung (Sb) | Ag3bS2| Ag3SbS3| Ag2S | S gefunden wurde. Die Versuchsergebnisse sind im Einklang mit der Arbeitshypothese, daß in den Reaktionsschichten Silberionen, Antimonionen (und Elektronen) wandern. Die Wanderung der Antimonionen ist der zeitbestimmende Schritt für die Bildung von AgSbS2bzw. Ag3SbS3. Aus den verschiedenen untersuchten Reaktionen ergibt sich in befriedigender Übereinstimmung, daß der Selbstdiffusionskoeffizient von Sb in AgSbS22 bis 4 · 10−11cm2/sec und in Ag3SbS3kleiner als

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640604

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine Methode zur Dampfdruckmessung, die die Knudsensche Effusions‐Methodik mit der radioaktiven Spurenanalyse vereinigt, wurde verbessert, um die experimentellen Fehler herabzusetzen, und zur Bestimmung der Aktivitäten von Chrom in Chrom‐Nickel‐Legierungen bei 1400‐1600°K verwendet, Ferner wurden die Bildungswärmen der festen Lösungen in Nickel bei 1120‐1310°K mit Hilfe eines früher beschriebenen Hochtemperaturkalorimeters bestimmt.Die erhaltenen thermochemischen Daten stimmen annähernd mit den Ergebnissen früherer Autoren überein. Alle verfügbaren thermochemischen Daten wurden kritisch ausgewertet und mit den untereinander abweichenden Angaben über die Phasengrenze des Systems verglichen. Die Möglichkeit der Existenz einer Hochtemperaturphase kann nicht ausgeschlossen werden, jedoch liegen dann ihre Bildungsenergien innerhalb der Fehlergrenzen des hier v

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640605

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden stationäre anodische und kathodische Stromdichte‐Potentialkurven der Tl3+/Tl+‐Redoxelektrode an Pt (blank) in 1n, 5n und 15n H2SO4mit Gleichstrom in Abhängigkeit von der Tl+‐ und der Tl3+‐Konzentration (10−2bis 10−4Mol/l) gemessen. Aus dem Verhalten der Überspannung und der Grenzstromdichten ist zu schließen, daß vorwiegend Durchtrittsüberspannung auftritt. Aus einem Vergleich von anodischer und kathodischer Überspannung folgt das Auftreten eines Mechanismus mit zwei hintereinander ablaufenden verschiedenen Durchtrittsreaktionen mit den Austauschstromdichtenio,o, io,r, und den Durchtrittsfaktoren αound αr. Die Stromdichte‐ und Konzentrationsabhängigkeiten lassen sich mit diesen Konstanten quantitativ deuten.Aus der Konzentrationsabhängigkeit ergibt sich über eine Ermittlung der elektrochemischen Reaktionsordnungen der Mechanismus Tl+⇌ Tl2++ e−, Tl2+⇌ Tl3++ e−. Der Durchtrittswiderstand folgt der theoretisch erwarteten Beziehung zu den Austauschstromdich

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640606

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640607

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIni Gegensatz zum Dihydrogenphosphation reagiert das Imidazoliumion mit merklicher Geschwindigkeit mit α‐Oxocarbonsäureanionen unter Bildung der undissoziierten Säure. Die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion CH3COCOO' + C3H5N+2→ CH3COCOOH + C3H4N2beträgt etwa 106l mol−1sec−1[vg]. Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. physik. Chem.64, 42 (1960). Die genaue Bestimmung der Rekombinationsgeschwindigkeiten auf polarographischem Wege wird dadurch erschwert, daß die der Reduktion vorgelagerte Rekombination infolge dünner Reaktionsschichten teilweise heterogenen Char

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640608

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

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摘要:

AbstractEs werden neuere Ergebnisse über die Wirkung an der Elektrode adsorbierter Inhibitoren auf die Reduktion aromatischer Nitroverbindungen mitgeteilt. Inhibitionseffekte machen sich vor allem immer dann bemerkbar, wann das reduzierbare Teilchen ein Anion ist, wie es das Primärprodukt in alkalischem Milieu darstellt, während der Primärvorgang, wenn der Depolarisator ungeladen ist, sowie der Sekundärvorgang, wenn die Möglichkeit einer raschen Protonenanlagerung besteht, polarographisch ungehemmt verläuft. Die Reduktion von Anionen verläuft zwar auch noch im Potentialbereich der Inhibitor‐Adsorption, jedoch mit um Größenordnungen herabgesetzter Geschwindigkeit. Für die vom üblichen Verhalten abweichende Wirkung einiger Inhibitoren (Tylose, Pyridin) werden mögliche Mechanismen diskutiert. ‐ Es wird versucht, die Struktur von Inhibitor‐Filmen im Hinblick auf ihre Wirkung auf Reduktionsprozesse zu klassifizieren. Bei der Reduktion organischer Stoffe muß man wesentlich Thermodynamik und Kinetik der Eigenadsorption des Depolarisators bei vorherrschender Fremdadsorption des Inhibitors berücksichtigen, was eine Auftrennung des ganzen „Durchtrittsvorgangs”︁ in das Eindringen in den Film und den eigentlichen Elektronenübergang erforderlich macht. Die schematischen Rechenansä

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640609

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, das es gestattet, an Ionenaustauschern biionische Potentiale und Leitfähigkeit zu messen mit größerer Genauigkeit und besserer Reproduzierbarkeit der untersuchten Systeme, als dies bisher geschehen konnte. Die aus diesen Messungen erhaltenen Werte über Ionenbeweglichkeiten werden miteinander verglichen und im Hinblick auf verschiedene Einflüsse diskut

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640610

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird die Durchlässigkeit einer unsymmetrischen parabolischen Potentialschwelle berechnet, die durch Überlagerung von einem linearen Potential auf einer symmetrischen Parabelschwelle entsteht. Die abgeleiteten Formeln erweisen sich als sehr geeignet für die Untersuchung der Rolle des Tunneleffekts in der Kinetik der elektrochemischen Vorgä

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19600640611

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1960

数据来源: WILEY