摘要:

AbstractDie Aufnahme von radioaktiven Silberisotopen, die beim Eintauchen eines Silberbleches in eine isotopen‐haltige Silberlösung erfolgt und sich auch nach dem ersten Oberflächenaustausch noch fortsetzt, wurde im Anschluß an eine vorangegangene Arbeit1) weiter untersucht. Es konnte eine Abschätzung der Geschwindigkeit des Oberflächenaustausches gewonnen werden. Die nachfolgende Aktivitätsaufnahme beruht im wesentlichen auf diffusionsartigen Umlagerungsvorgängen der Silberatome auf der Metalloberfläche. Der Umbau einer Silberoberfläche unter Bedingungen, bei denen jede Lokalelementtätigkeit ausgeschlossen war, wurde auf elektrochemischem Wege nachgewiesen u

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581003

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNach der von K. Schäfer und K. H. Riggert1) gefundenen Methode zur Bestimmung partieller Akkommodationskoeffizienten, der sogenannten Band—Draht‐Methode, wurden an einer Reihe von geeigneten Gasen weitere Untersuchungen durchgeführt. Da nur zwei Messungen zur Ermittlung von drei partiellen AK zur Verfügung stehen, muß eine geeignete Annahme über die partiellen AK hinzugenommen werden. In der Arbeit von Schäfer und Riggert wurde nur mit der auf Grund anderer Erfahrungen nahegelegten Bedingung αr= αtgerechnet. In dieser Arbeit werden dagegen nach drei verschiedenen Methoden die partiellen AK ermittelt. Es gelingt dann im Zusammenhang mit einfachen theoretischen Erwägungen, sich für das sinnvollste Ergebnis zu entscheiden und damit alle drei partiellen AK zu ermitteln.Besonderer Wert wurde auf eine sorgfältige Bestimmung des Absolutwertes des AK von Argon gelegt, da Argon als Bezugsgas für die Band—Draht‐Messungen diente. Hierbei wurde die bereits von Goldschmidt vorgeschlagene Methode der Differenzdrahtzelle benutzt, die eine experimentelle Ausschaltung der Endable

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581004

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie bisher häufig festgestellte Differenz zwischen berechneten und experimentell bestimmten Stromstärke—Zeit‐Kurven ist auf eine Verarmung des Depolarisators durch Abscheidung am vorhergehenden Tropfen zurückzuführen. Durch Verwendung einer automatischen Schaltapparatur ist es möglich, die Spannung zu Beginn der Lebensdauer eines Tropfens anzulegen. Hierdurch wird die Stromstärke—Zeit‐Kurve unter den der Berechnung zugrunde gelegten Bedingungent* = 0,x= 0:0c=Lcaufgenommen und eine wesentlich bessere Übereinstimmung mit den berechneten Kurven (Koutecký, Kambara und Tachi) erhalten. Die von Matsuda unter Berücksichtigung der Abschirmung aufgestellte Gleichung ergibt nur zu Tropfenbeginn eine Verbesserung der Berechnung. Es wird eine Gleichung aufgestellt, bei derA=f(t*) (A= Korrekturfaktor des ersten Korrekturgliedes) angenommen wird. Diese Gleichung enthält die von Matsuda bzw. Koutecký und Kambara und Tachi aufgestellten Gleichungen als Grenzfälle und zeigt eine gute Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen. — Hiermit ergibt sich eine weitere Präzisierung der polarographischen Untersuchungsmethode, die in letzter Zeit zur experimentellen Bestimmung von Diffusionskoeffizienten und Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten vor‐ bzw. nachgelagerter chemischer Reaktionen eine besonde

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581005

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAngeregte Naphthole (ROH*) reagieren in neutraler und saurer wässeriger Lösung nach:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm RHO* + H}_{\rm 2} {\rm O }\mathop \to \limits^{\overrightarrow {\rm k} } {\rm RO}^{{\rm - *}} {\rm + H}_{\rm 2} {\rm O}^{\rm + } {\rm .} $$\end{document}Wegen der kurzen Anregungsdauer der Moleküle (etwa 10−8sec) tritt bei geringer H3O+‐Ionenkonzentration (pH5–7) die Rückreaktion nicht in Erscheinung. In dem genanntenpH‐Bereich wurde bei verschiedenen Temperaturen die Hinreaktion durch Messung der relativen Fluoreszenzausbeuten untersucht. In Form von Pufferlösungen zugesetzte Basen (B−) erhöhen die Reaktionsgeschwindigkeit proportional der Basenkonzentration (k= k→+kb·cB−). Die Basenkatalysenkonstantekbhängt sowohl von der DissoziationskonstanteKHBder korrespondierenden Säure als auch vom Diffusionskoeffizienten der Base B−ab. Der Zu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581006

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Dipolmomente von 8 aromatischen Nitroverbindungen p‐X‐Rarom‐p′‐NO2(mit X = CH3, OCH3, NH2, N(CH3)2und Rarom= Benzol, Diphenyl, Stilben) werden in verdünnten benzolischen Lösungen gemessen (Tab. 2). Durch vektorielle Subtraktion der Momente der entsprechenden monosubstituierten Benzolderivate (Tab. 3) von den Momenten der untersuchten Verbindungen ergibt sich der Anteil der „dipolaren”︁ Resonanzstruktur am Gesamtmoment und an der Elektronenstruktur zu etwa 1–5%.Im Zusammenhang mit der Frage nach der geeignetsten Methode zur Bestimmung von Dipolmomenten in unpolaren Lösungsmitteln wird eine kritische Darstellung des benutzten Verfahrens von Guggenheim und Smith an

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581007

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn sauren und basischen Farbstoffen (Sensibilisatoren und Desensibilisatoren) konnte in Luft und bei einem Druck von 10−2mm Hg im sichtbaren Spektralbereich bei Längs‐ und Querfeldbelichtung ein innerer lichtelektrischer Effekt festgestellt werden, der in Primär‐ und Sekundärstrom aufteilbar ist. Die Abhängigkeit des primären lichtelektrischen Stroms von der Spannung, Lichtintensität, Dunkelstrom und Zeit des Stromdurchgangs wird gemessen und die Quantenausbeute bestimmt.Unter gewissen Bedingungen ist auch ein reversibler negativer innerer Photoeffekt, d.h. eine Abnahme des Stroms bei Belichtung, zu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581008

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine polarographische Methode zur Messung der Hydrolysegeschwindigkeit acylierter p‐Nitrophenole und p‐Nitraniline durch Verfolgung der zeitlichen Änderung des Diffusionsgrenzstromes wird beschrieben. Die Daten zur Aufstellung der Arrheniusschen Gleichung für eine Reihe homologer Verbindungen wurden ermittelt. In den Aktivierungsenergien, die wenig verschieden sind, ergeben sich Werte ähnlich der Verseifung von Fettsäureestern. Größere Unterschiede zeigen sich jedoch bei den temperaturunabhängigen Faktoren der Arrheniusschen Gleichung; so zeigen p‐Nitrophenylacetat und das entsprechende Anilinderivat einen Unterschied von 105imA‐Faktor. Innerhalb einer Reihe der homologen Acylverbindungen des Nitranilins hebt sich das Ameisensäurederivat durch seine groβe Hydrolysegeschwindigkeit heraus. Die thermodynamischen Größen des Übergangszustandes werden für die untersuchten

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581009

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNachdem durch eine vorangehende Abhandlung die Xanthogenierung der Cellulose als eine exakt definierbare Schichtgitterreaktion aufgeklärt ist, wird der Einfluß des Gitterzustandes der Xanthate auf den Lösungszustand der Viskose in einer Reihe von Einflüssen, wie die Alterung von Xanthaten, ihre Nacherwärmung, die Tauchlaugenkonzentration und Größe der Gitteraufweitung im Gebiet geringer CS2‐Aufnahmen bestimmt. Bei der Alterung von Xanthaten tritt trotz erheblichen Verlustes an Xanthatgruppen (y‐Wert) keine Abnahme des Netzebenenabstandes der Xanthatschichten auf den dem verminderten Xanthatgruppengehalt entsprechenden Wert ein. Viskosen aus gealterten Xanthaten zeigen einen besseren, durch Viskosität und Filterwert charakterisierten Lösungszustand als Viskosen aus nicht gealterten Xanthaten mit gleichemy‐Wert. Da ein Kettenabbau bei der Alterung ausgeschlossen wurde, ist die Verschiedenheit des Lösungszustandes auf den größeren Schichtenabstand des verwendeten Xanthates zurückzuführen. Auch in den anderen Fällen wird ein Einfluß des Gitterzustandes auf den Lösungszustand in den Viskosen festgestellt.Durch Röntgenuntersuchung von in verschiedenen Medien begrenzt gequollenen Cellulosexanthaten wird beobachtet, daß bei dem Quellungsvorgang zunächst der gleichmäßige Schichtenabstand verlorengeht, während der Seitenabstand der Molekülketten in den Schichten gewahrt bleibt. Entsprechend gilt für gelierte und gefällte Viskosen, daß zuerst die dem Seitenabstand der Ketten zugeordnete Interferenz erscheint. In den Fällungsprodukten liegt daher ebenfalls eine Schichtstruktur ohne einheitlichen Schichtenabstand vor.Nachdem der Lösungszustand von Viskosen in Zusammenhang mit dem Gitterzustand der zugehörigen Xanthate steht, muß gefolgert werden, daß in den Lösungen Ordnungszustände vorkommen, die mit dem Gitterzustand des Ausgangsxanthates im Zusammenhang stehen. Der Nachweis des stärkeren Zusammenhaltes in den Schichten gegenüber den Schichten zueinander legt die Diskussion über die Vorstellung nahe, daß Quellung und Dispergierung des Xanthates zunächst an den Schichten als beständigere Struktureinheiten und nicht an den einzelnen Molekülen erfolgt und daß in Abhängigkeit von der Gröβe des Netzebenenabstandes im Ausgangsxanthat auch Dispergierungen bis zu mehr o

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581010

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden die UV‐Absorptionsspektren von Hydantoin(I), 5‐Methyl‐(II) und 3,5‐Dimethylhydantoin(III) in saurer und alkalischer Lösung vermessen.Die Ergebnisse lassen bei I und II auf eine Enolatisierung einer der beiden CO‐NH‐Gruppen schließen, an denen der in Position 3 stehende Stickstoff beteiligt ist.Die entstehenden Enolate sind alkalilabil und reagieren unter Ringöffnung an der Gruppe 3–4 weiter. III vermag nicht

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581011

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird auf die Notwendigkeit hingewiesen, bei der Verwendung chemischer Potentiale von Gitterbausteinen die z.T. erheblichen Energieunterschiede verschiedener spezifischer Lagen zu beachten, z.B. der Zwischengitterplätze, der Gitterinnenplätze und der wiederholbaren Ecklagen an der Gitteroberfläche. Am Beispiel eines Atomgitters werden einige μ‐Aussagen, Reaktionsarbeiten für Lagenänderungen und Gleichgewichtskonzentrationen an

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540581012

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY