ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651002

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651003

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651004

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine Ramananordnung beschrieben, die zur Anregung der Spektren teilweise vollständig wassergekühlte mit Stromstärken von 60 bis 120 Ampere betriebene Quecksilberdampflampen benutzt. Damit wird bei einer Dispersion von etwa 25 cm−1/mm das Verhalten der NH‐Valenzbanden flüssiger primärer aliphatischer Amine unter folgenden Bedingungen untersucht:1. bei Verdünnung der Verbindungen mit unpolaren Lösungsmitteln,2. bei Verlängerung der aliphatischen Kette der Verbindungen und3. bei Herabsetzung der Temperatur, sowohl der unverdünnten Verbindungen als auch ihrer Lösungen.In den Untersuchungen erweist sich die Bande der symmetrischen NH‐Valenzschwingung auszweiBanden zusammengesetzt: aus einer breiten Teilbande niederer Wellenzahl, die bei groβer Aminkonzentration, kleiner Länge der aliphatischen Kette sowie tiefer Temperatur vorherrscht, und aus einer schmalen Teilbande höherer Wellenzahl, die bei kleiner Aminkonzentration, groβer Länge der aliphatischen Kette sowie hoher Temperatur dominiert. Das Verhalten erklärt sich daraus, daβ in flüssigenn‐Aminen ein von Verdünnung, Kettenlänge und Temperatur abhängiges Gleichgewicht zwischen Monomeren und über Wasserstoff brücken gebildeten Assoziaten der Amine vorliegt. Hierbei kommt den Monomeren die höherfrequente, den Assoziaten die niederfrequente Teilbande zu.Die Bande der antisymmetrischen NH‐Valenzschwingung ist nicht in zwei Teilbanden auflösbar. Jedoch legen Intensitätsverhalten und Verschiebung der Bande bei Verdünnung und Temperatursenkung nahe, daβ sie ebenfalls aus Assoziat‐

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651006

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651007

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über Molekülstrukturuntersuchungen an einigen Furoxanen mit Hilfe von H1‐, N14‐, C13‐ und O17‐Kernresonanzmessungen berichtet.Die hochaufgelösten Protonenresonanzspektren der aromatischen Furoxane, Benzofuroxan, 4,7‐Di‐brombenzofuroxan, 5‐ und 6‐Methyl‐benzofuroxan sowie 5,6‐Di‐nitro‐benzofuroxan, lassen sich unter der Annahme deuten, daß die N2O2‐Gruppe in der unsymmetrischen Furoxan‐(Furazan‐N‐Oxyd)‐Struktur vorliegt. Die Temperaturabhängigkeit der Spektren im Bereich zwischen etwa — 60 und + 100°C weist auf einen innermolekularen Umlagerungsvorgang hin, bei welchem in Übereinstimmung mit früheren Vorstellungen die Anordnung des außerhalb und des innerhalb des Furoxan‐Ringes befindlichen Sauerstoffatomes vertauscht wird. Die mittlere Lebensdauer der beiden möglichen N2O2‐Strukturisomeren sowie die Höhe der Aktivierungsenthalpie werden für 4,7‐Dibrom‐ und 5,6‐Di‐nitro‐benzofuroxan abgeschätzt. Die berechneten Werte machen es verständlich, daß eine chemische Isolierung von Isomeren substituierter aromatischer Benzofuroxane wegen ihrer geringen Lebensdauer nicht möglich ist.Bei der aliphatischen Verbindung Dimethylfuroxan konnten dagegen erwartungsgemäß keine Hinweise auf eine Umlagerung der N2O2‐Gruppe gefunden werden.Die N14‐Kernresonanzspektren von Dimethylfuroxan und Benzofuroxan besitzen überraschenderweise jeweils nur ein einfaches, breites N14‐Signal, das gegenüber den Signalen von Dimethylfurazan und Benzofurazan verschoben ist. Der zunächst mögliche Schluß auf das Vorliegen einer unsymmetrischen Di‐nitroso‐Struktur der Furoxane kann auf Grund von C13‐ und O17

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651008

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Austauscherharzen, die in wäßriger Lösung gequollen sind, zeigen die Diffusionskoeffizienten von (radioaktiv markierten) Gegenionen unterhalb 0°C eine stärkere als exponentielle Abnahme mit dem Reziprokwert der absoluten Temperatur. Die Theorie der Mischkörper gestattet aus diesen Ergebnissen auf den Bruchteil der Poren zu schließen, in denen das Quellmittel erstarrt ist. Mit Hilfe einer von W. Kuhn abgeleiteten (und für Austauscher entsprechend modifizierten) Relation kann man auf eine Verteilung der Porendurchmesser schließen, wenn man ein bestimmtes Porenmodell zugru

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651009

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSeit 1938 werden im wesentlichen zwei Theorien der Sensibilisierung diskutiert. Die erste Theorie von Gurney und Mott besagt im Prinzip, daß der Sensibilisierungsvorgang in der Abgabe des angeregten Elektrons des Sensibilisators an das Silberbromid besteht. Die zweite Theorie nimmt dagegen nur eine Übertragung der Anregungsenergie des Farbstoffs an.Die letztere der beiden Theorien fordert in Verbindung mit dem Franck‐Condon‐Prinzip eine starke Temperaturabhängigkeit der spektralen Sensibilisierung, aber auch nach der Theorie der Elektronenübertragung erscheint eine gewisse thermische Abhängigkeit nicht ausgeschlossen. Eine genauere Untersuchung der Temperaturabhängigkeit der Sensibilisierung versprach deshalb wertvolle Hinweise auf den Ablauf der Elementarvorgänge.Neben der spektralen Sensibilisierung wurden auch andere photographische Erscheinungen wie Desensibilisierung, Übersensibilisierung u. a. auf thermische Beeinflußbarkei

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651010

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei anodischer Polarisation von Eisen in 1nH2SO4bei 25°C wird vor Eintritt der Passivierung die Ausbildung verschiedener Deckschichten beobachtet. Zunächst bildet sich ein nicht‐kristalliner Film aus, der eine Glättung der Elektrodenoberfläche bewirkt. Bei weiterer Steigerung des Potentials tritt die bereits von anderen Autoren beschriebene Eisensulfatschicht auf. Der Ablauf der Bildung dieser Schicht und ihre nach‐folgende Umwandlung wirken sich auf die Stromdichte‐Potential‐Kurve und auf die bei konstantem Potential gemessenen Strom‐Zeit‐Kurven aus.Oberhalb des Fladepotentials erstreckt sich der Abfall des Auflösungsstromes über einen Potentialbereich von mehr als 200 mV. Bei etwaEh, = + 1000 mV erfolgt die Bildung einer braunen Schicht von Korrosionsprodukten auf der Elektrode. Die gleichzeitig auftretende Photoempfindlichkeit passiver Eisenelektroden wurde untersucht.Zusatz von Chlorionen zum Elektrolyten führt zur örtlichen Zerstörung der Passivschicht und zur ver‐stärkten Metallauflösung. Unter bestimmten Versuchsbedingungen läuft in den Löchern die Bildung und Umwandlung einer Eisensulfatdeckschicht ab, die sich beide auf die Auflösungsstromdichte der Löcher auswirken. Diese Erscheinung, der Vergleich der Auflösungsstromdichte der Lochfraßstellen mit der von aktiven Eisenelektroden sowie in den Löchern gemessene Lochbodenpotentiale vonEh⌣︁ + 100 mV führen zu der Annahme, daß in den Löchern ähnliche Verhältnisse herrschen wie auf aktiven Eis

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651011

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird eine Gleichung abgeleitet, die es erlaubt, den Grenzstrom an einer Hg‐Tropfelektrode mit guter Annäherung zu berechnen. Sie wird auf Grund experimenteller Daten auf ihre Richtigkeit nachgeprüft.Bei der Ableitung dieser Gleichung wurde der Drei‐Ionen‐Elektrolyt als ein aus zwei unabhängigen binären Elektrolyten bestehendes System behandelt; es wurde dabei angenommen, daß die Konzentration der lonen vor der Oberfläche der Tropfelektrode gleich derjenigen in ruhenden S

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610651012

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY