ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580702

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580703

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden einige Ergebnisse speziell der Variationsmethode zur Berechnung chemischer Bindungen in einem einfachen Falle mitgeteilt. Erst dann erscheint ein Vergleich mit der Elektronengasmethode sinnvoll, die gleichfalls mit variablen Parametern operiert. Der Vergleich spricht dann zugunsten der älteren Methoden, wenn man effektive Kernladungszahlen berücksichtigt, was physikalisch plausibel is

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580704

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine Theorie angegeben, vermittels deren man die thermodynamischen Funktionen für Lösungsmittel und Gelöstes aus relativ wenigen osmotischen Messungen bestimmen kann.Die von anderen Autoren bestimmten thermodynamischen Funktionen zeigen das von unserer Theorie geforderte Verhalten.Die Ergebnisse unserer Theorie befinden sich in Übereinstimmung mit den von Haase und Münster erschlossenen allgemeinen Gesetzmäßigkeiten über den Konzentrationsverlauf der thermodynamischen Funktionen in verdünnten

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580705

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTeil I: „Verankerung”︁ von Fehlordnungszuständen an Phasengrenzen. „Thermische”︁ und „chemische”︁ Fehlordnung — Thermodynamische Behandlung — Die Phasengrenzreaktionen — Zusammenhang mit der Bildungswärme — Der Randschichtbegriff — Quantitative Ansätze.Teil II:Transportvorgänge. Berechnung des Teilchenstromes im Gitter — Über Diffusions‐ und Zunderkoeffizienten — Ambipolare Diffusion im Gitter — Der Einfluß elektrisc

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580706

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Kinetik der Bildung von Oxydschichten auf Nickel wurde bei 400° C und Sauerstoffdrucken zwischen 30 und 240 Torr untersucht, indem der Sauerstoffverbrauch der Blechproben mit Hilfe eines Differentialtensiometers volumetrisch bestimmt wurde. Es zeigt sich, daß die Schichtdicke bis zu etwa 1000 Å proportional zur 3,7ten Wurzel aus der Zeit zunimmt und bei größeren Schichtdicken entsprechend dem „parabolischen”︁ Zunderungsgesetz weiterwächst. Die qualitative Übereinstimmung mit den Ergebnissen anderer Autoren ist gut. — Das angenäherte „kubische”︁ Zeitgesetz wird auf den in dünnen Oxydfilmen beträchtlichen Einfluß von Raumladungs‐Randschichten zurückgeführt. Eine vereinfachte Rechnung unter Berücksichtigung der elektrostatischen Raumladungen und Felder sowie des Konzentrationsgradienten der Nickelionen‐Leerstellen liefert unter plausiblen Annahmen in der

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580707

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Aufgabe, eine brauchbare Zustandsgleichung für fluide Stoffe hoher Dichten zu suchen, befaßte sich der Verfasser kürzlich auch mit den theoretischen Grundlagen dieses Gebiets1). Da sich die Theorie des fluiden Zustandes in den letzten Jahren vor allem unter dem Einfluß amerikanischer und englischer Forscher erheblich weiterentwickelte, erscheint es vielleicht angebracht, in Form einer kurzen Zusammenstellung über diese neueren, im Schrifttum verstreuten Arbeiten zu berichten. Nachdem heute die Theorien, welche die Eigenschaften der Flüssigkeiten aus vereinfachten Modellbildern ableiten, anscheinend an der Grenze ihrer Leistungsfähigkeit angelangt sind, dürfte in Zukunft wohl vor allem die sogenannte exakte Theorie zu beachten sein, in deren Mittelpunkt die Bestimmung der radialen Verteilungsfunktion steht. Es scheint, daß sich die dabei auftretenden, früher für unüberwindbar angesehenen rein mathematischen Schwierigkeiten durch Einsatz elektrischer Rechenautomaten bewäl

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580708

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Verlauf von Stromspannungskurven wird für den Fall der Wasserstoffabscheidung und Auflösung an Edelmetallelektroden in sauren Lösungen unter der Annahme diskutiert, daß jeweils zwei hintereinander ablaufende Vorgänge die Geschwindigkeit der Gesamtreaktion bestimmen. Im ersten Kapitel wird neben der durch gehemmte Entladung bedingten Durchtrittsüberspannung ηDdie Konzentrationsüberspannung ηKbetrachtet, die sowohl durch gehemmte Rekombination der H‐Atome zu H2‐Molekülen wie auch durch die Abdiffusion des molekularen Wasserstoffes in den Elektrolyten verursacht sein kann. Im zweiten Kapitel wird angenommen, daß es sich bei den gehemmten Vorgängen um die Entladung der H+‐Ionen und die Rekombination der H‐Atome, im dritten Kapitel, daß es sich um die Entladung der H+‐Ionen und die Diffusion der H2‐Moleküle, und im vierten Kapitel, daß es sich um die Rekombination der H‐Atome und die Diffusion der H2‐Moleküle handelt. Bei allen Betrachtungen wird vorausgesetzt, daß ein unter Umständen miterfaßter Anteil von Widerstandsüberspannung ηΩ, d.h. ein Potentialabfall im Elektrolyten zwischen Versuchs‐ und Vergleichselektrode oder in einer Deckschicht vor der Kurvendiskussion eliminiert worden ist. Für den Fall, daß außer der Entladung einer der oben genannten Vorgänge gehemmt ist, wird eine Beziehung der Formi=f(η) zwischen der Überspannung η = ηgemessen— ηΩund der Stromdichteiabgeleitet. Unter speziellen Annahmen ist eine Auflösung dieser Gleichung nach η möglich. Die Überspannung setzt sich dann aus zwei Anteilen zusammen. Der eine Ausdruck ist identisch mit dem sich aus dem eingestellten Entladungsgleichgewicht ergebenden Ausdruck für die Konzentrationsüberspannung ηK, während der andere zweckmäßigerweise als Durchtrittsüberspannung ηDdefiniert wird. Die ursprünglich für alleinige Entladungshemmung abgeleitete Beziehung zwischen ηDundikann auch beim gleichzeitigen Vorliegen eines Anteiles Konzentrationsüberspannung beibehalten werden, wenn man die von der KonzentrationcHder adsorbierten H‐Atome abhängende Austauschstromdichtei0D(cH) der Entladung einführt. Eine nähere Betrachtung der von der H‐Atomkonzentration abhängenden Größen in den am häufigsten verwendeten Ansätzen für den Durchtritts‐ und Rekombinationsstrom zeigt, daß zwischen ihnen gewisse Beziehungen bestehen, die eine wesentliche Verallgemeinerung der Betrachtungen gestatten.An Hand von Versuchsergebnissen verschiedener Autoren wird die Übereinstimmung zwischen den sich aus den einzelnen Ansätzen ergebenden Folgerungen und dem Experiment untersucht. Der Einfluß eines Grenzwertes der Diffusionsüberspannung ηdbeim gleichzeitigen Vorhandensein von Durchtritts‐ und Diffusionsüberspannung wird diskutiert. Bei der Ableitung einer Stromspannungskurve für Rekombination und Diffusion ergibt sich entweder ein geschlossener Ausdruck für ηKals Funktion vonioder eine Aufspaltung in zwei Anteile, von denen der eine den Ausdruck für die Diffusionsüberspannung darstellt, während der andere Ausdruck aus der Gleichung für alleinige Rekombinationsüberspannung hervorgeht, wenn man wieder in sie die konzentrationsabhängige Austauschstromdichtei0R(cH) der Rekombination einführt Experimentell gefundene Stromspannungskurven werden am Ende der einzelnen Kapitel mit den theoretischen Kurven verglichen. Es zeigt sich

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580709

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden die allgemeinen Abscheidungsbedingungen von Indium aus Indium(III)‐sulfatlösungen an Hand von Stromspannungskurven ermittelt. Diese und die errechneten Stromausbeuten zeigen, daß die Abscheidung über ein niederwertiges Ion erfolgt.Die Wertigkeit dieses Ions konnte nicht bewiesen werden; analog dem Thallium wird es als einwertig angenommen.Die Redoxpotentiale In3+/In1+werden im Temperaturbereich von 18–50° C bestimmt und mit der bekannten Aktivität auf die Normalredoxpotentiale umgerechnet. Sodann werden die Normalpotentiale der Übergänge In/In3+in Lösungen der Aktivität eins bei verschiedenen Temperaturen bestimmt; ferner auch das Potential der Übergänge In/In1+.Aus den Redoxpotentialen und den Einzelpotentialen In/In3+wird das Gleichgewicht In3++ 2 In ⇌ 3 In1+im Temperaturbereich von 18–50° C berechnet. Die Wärmetönung der Reaktion beträgt endotherm 6,04 kcal.Die Bildungswärme der beiden Ionen In3+und In1+und ihre Normalent

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580710

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas polarographische und potentiometrische Verhalten des Isatins und des Thionaphthenchinons wird miteinander verglichen. Mit Redoxindikatoren wird das AOP (scheinbare Oxydationspotential) des Dioxindols und des 3‐Aminooxindols ermittelt.Mit Hilfe des Redoxpotentials vom Isatin und vom Thionaphthenchinon wird die BeziehungE0Wasserstoffdonator

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19540580711

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1954

数据来源: WILEY