ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660402

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Stromverteilung in der ideal kreiszylindrischen Pore einer porösen Elektrode wird durch eine Integralgleichung beschrieben, die für beliebige Funktionen des Grenzflächenwiderstandes Elektrode/Elektrolyt gültig ist. Spezielle Lösungen dieser Integralgleichung werden für folgende Fälle untersucht und diskutiert: Gleichstromdurchgang bei reiner Durchtrittspolarisation, bei konstantem Grenzflächenwiderstand und Wechselstromdurchgang bei kleiner Spannungsamplitude. Für konstanten Grenzflächenwiderstand werden außerdem Lösungen der galvanostatischen und potentiostatischen Entladungskurven derartiger Pore

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660403

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Säurefehler von Glaselektroden aus MacInnes‐Glas in wäßrigen Lösungen von HCl, HBr, HJ, H2SO4und H3PO4wird mit der Aufnahme dieser Säuren in die Quellschicht des Elektrodenglases, die durch radioaktive Markierung der Säureanionen und Messung der Aktivität der Glasmembranen bestimmt wird, verglichen. Bei den Halogenwasserstoffsäuren ist der Säurefehler etwa der Aufnahme an Säure proportional. Eine Aufnahme von H2SO4bzw. H3PO4durch die Quellschicht kann nicht festgestellt werden. Der Säurefehler bei Konzentrationen ≧ m H2SO4bzw. H3PO4wird daher auf die verringerte Wasseraktivität in den konzentrierten Säurelösungen zurückgeführt. Der aus den Wasseraktivitäten in 10 m H2SO4bzw. H3PO4nach ΔE=RTlnaH2Oerrechnete Säurefehler stimmt befriedigend mit den gem

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660404

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie in einer vorhergehenden Arbeit beschriebene Methode1) zur Messung der auswählenden Solvatation von Ionen in Lösungsmittelmischungen wurde auf das System CaCl2in Wasser‐Methanol angewendet. Im früher1) bearbeiteten Fall AgNO3in Wasser‐Acetonitril addierten sich die Einflüsse der selektiven Solvatation von Kation und Anion, so daß eine besonders große Solvensüberführung beobachtet wurde. Dagegen werden sowohl das Kalzium‐ wie auch das Chlorion in Wasser‐Methanol‐Mischungen bevorzugt vom Wasser solvatisiert, und die meßbaren Effekte sind dementsprechend kleiner. Die Änderung der Solvenszusammensetzung durch die Elektrolyse wurde mit Dichte‐ und Brechungsindexmessungen bestimmt. Der Gang der vier Solvatationszahlen mit der Zusammensetzung des Lösungsmittels konnte halbquantitativ abgeschätzt werden. Das in dieser Arbeit untersuchte System entspricht dem von Debye diskutierten Fall2), wonach aus rein elektrostatischen Gründen die Lösungsmittelkomponente mit der höheren Dielektrizitätskonstanten sich im elektrischen Feld

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660405

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractExperimentell gemessen wurde die Äquivalentleitfähigkeit metallorganischer Verbindungen MR2des Magnesiums und Zinks als Funktion der Konzentration in Diäthyläther und Tetrahydrofuran (THF).Die Verbindungen MgR2verhalten sich in Tetrahydrofuran als 1‐1‐wertige Elektrolyte, welche Tripleionen bilden. Die DissoziationskonstantenK1undK3liegen bei 10−8bis 10−3bzw. 10−2. Die metallorganischen Verbindungen besitzen eine etwas größere Leitfähigkeit als MgBr2.Die Zinkdialkyle bilden in Tetrahydrofuran keine Tripleionen, während sich die Cyclopentadienylderivate ähnlich wie die Magnesiumdialkyle verhalten.In Diäthyläther ist die Leitfähigkeit von MgR2kleiner als in THF. Die DissoziationskonstantenK1liegen bei 10−11bis 10−13. Die Verbindungen MgR2bilden ebenso wie ZnCl2in Äther Tripleionen. Im Gegensatz dazu dissoziieren die Zinkdialkyle nach einem anderen Mechanismus.Alle untersuchten Verbindungen verhalten sich in Äther und THF als 1‐1‐wertige Elektrolyte. Das Auftreten von 2 wertigen solvatisierten Metallione

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660406

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDünne Filme des kationischen Farbstoffes Rhodamin B werden unter verschiedenen Bedingungen auf ihr Leitfähigkeitsverhalten untersucht. Dabei ergibt sich, daß die Leitfähigkeit hauptsächlich von elektronischen Ladungsträgern verursacht wird. Die Farbstoffilme zeigen eine ausgeprägte Oberflächenleitfähigkeit. Ein einfaches Modell für den Mechanismus des Ladungstransportes wird diskutiert und die Wechselwirkung von Sauerstoff mit der Farbstoffoberfläche

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660407

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über elektrische Leitfähigkeits‐ und Potentialmessungen an reinen und dotierten Halogensilberkristallen berichtet, welche in einer Elektrolysezelle mit verschiedenen Lösungen in Kontakt stehen. Durch diese Messungen werden „Randschichten”︁ an der Kontaktfläche Halogensilberkristall/Lösungsphase experimentell erfaßt und der Diffusionsstrom der Silberionen durch den Halogensilberkristall untersucht. Dieser Diffusionsstrom, welcher bei der „chemischen”︁ photographischen Entwicklung praktisch ausschließlich den Silberionentransport besorgt, läßt sich nach thermodynamischen Überlegunge

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660408

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Wechselwirkung von Tetramethyl‐p‐phenylendiamin (TMPD) mit Tetracyanäthylen (TCNÄ) in Diäthyläther (Dielektrizitätskonstante (DK) 4,33) entsteht praktisch ausschließlich ein Elektronen‐Donator‐Akzeptor‐(EDA‐)‐Komplex TMPD · TCNÄ. Dagegen findet in Lösungsmitteln mit höherer DK, z.B. in Acetonitril (DK 37,5) zwischen den Komponenten TMPD und TCNÄ eine Redoxreaktion unter Bildung der Radikalionen TMPD+und TCNÄ−statt, und erst bei sehr großen Konzentrationen läßt sich der EDA‐Komplex neben den freien Ionen und korrespondierenden Ionenpaaren nachweisen. In Lösungsmitteln im mittleren DK‐Bereich (Glykoldimethyläther, DK 7,21; Tetrahydrofuran, DK 7,5; Benzotrifluorid DK 9,55) liegen die Komponenten, der EDA‐Komplex, die Ionenpaare und die freien Ionen im Gleichgewicht nebeneinander vor:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm TMPD + TCN}\"A \rightleftharpoons {\rm TMPD} \cdot {\rm TCN}\"A \rightleftharpoons {\rm TMPD + TCN}\"A^ - \rightleftharpoons {\rm TMPD}^{\rm + } {\rm + TCN}\"A^ - . $$\end{document}Die entsprechenden Gleichgewichtskonstanten werden in den verschiedenen Lösungsmitteln bestimmt. Die Absorptionsbanden der Ionen TMPD+1), TCNÄ−(Absorptionsbande im Bereich 21 bis 30 × 103cm−1mit ausgeprägter Feinstruktur) und des EDA‐Komplexes (zwei Maxima bei 10,4 und 23,5 × 103cm−1) sind v

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660409

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn den Polarisationsspektren von Naphthalin, Anthracen, Tetracen und anderen Molekülen wurde ein kontinuierlicher Abfall des Polarisationsgrades zwischen den senkrecht polarisierten O‐O‐Übergängen von1Laund1Bbbeobachtet. Der Abfall des Polarisationsgrades läßt sich verstehen unter der Annahme einer Intensivierung der Elektronenschwingungsbanden der Nebenserie1) von1Larelativ zu den Banden der Hauptserie. Die Nebenserie von1Laist gleichpolarisiert mit1Bb, wodurch eine Wechselwirkung der Banden ermöglicht wird. Diese Wechselwirkung bewirkt die Intensitätszunahme der Banden der Nebenserie. Die Theorie der Wechselwirkung wird

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660410

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurden Leitfähigkeitsmessungen von KCl‐Lösungen in Wasser, reiner Blausäure und 13 verschiedenen Blausäure‐Wassergemischen in Abhängigkeit von der Konzentration bei 0°C durchgeführt und daraus die Δ0‐Werte, das Walden‐Produkt und die sogenannten Ionenparameteravon KCl als Funktion des Molenbruchs des Lösungsmittels berechnet. Die Äquivalentleitfähigkeiten lassen sich sowohl nach der Formel von Robinson und Stokes wie nach der von Fuoss quantitativ wiedergeben. Sie erlauben in allen Fällen das Anlegen der theoretischen Onsager‐Geraden. Der Ionenparameter erweist sich als eine komplizierte Funktion der Zusammensetzung des Lösungsmittels. Daraus muß man schließen, daß außer der Größe der Ionen noch strukturzerstörende Einflüsse der Ionen auf das Lösungsmittel wirksam sind, die sowohl eine Mikro‐DK wie eine Mikroviskosität in der unmittelbaren

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19620660411

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1962

数据来源: WILEY