ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600802

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600803

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPoröse Katalysatoren haben für Gasreaktionen den Vorteil großer spezifischer (innerer) Oberfläche. Er kann jedoch nur dann voll ausgenutzt werden, wenn die Konzentrationen im porösen Inneren praktisch dieselben sind wie in der äußeren Gasphase, d.h. wenn der Stofftransport nur geringe Konzentrationsgefälle benötigt, um mit dem chemischen Umsatz Schritt zu halten. Maßgebend sind hierfür in erster Linie die Art des porösen Gefüges — erst einige einfache Grenzfälle können heute modellmäßig behandelt werden — und die Art der Porendiffusion: normale Diffusion, Knudsen‐Strömung, Oberflächenwanderung und deren Überlagerungen. Hinzu kommen Konvektionsströmungen auf Grund der Mehrkomponenten‐Diffusion und einer eventuellen Molzahländerung während der Reaktion. Für die Konzentrationsverarmung spielt ferner die Form der Geschwindigkeitsgleichung eine wesentliche Rolle, insbesondere die Reaktionsordnung, die bei katalytischen Umsetzungen sich innerhalb größerer Konzentrationsbereiche bekanntlich zu ändern pflegt. — Abgesehen vom Nutzungsgrad der inneren Oberfläche setzt der Einfluß der Transportvorgänge die (scheinbare) Aktivierungsenergie herab und ändert unter Umständen die (scheinbare) Ordnung der Reaktion sowie die Selektivität des Katalysators. Nach neueren Untersuchungen ist bei einer Reihe wichtiger technischer Katalysen mit m

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600804

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600805

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRadioaktive Indikatoren werden zur Kennzeichnung der folgenden Besonderheiten fester Stoffe herangezogen:1Oberflächenentwicklungbei geordneten oder wenig fehlgeordneten Gittern. Bei den untersuchten Metalloxyden ist der Anteil der austauschenden Oberflächenatome bei ein und demselben Oxyd ungefähr konstant und unabhängig von der Herstellungsart. Die Oxyde der verschiedenen Metalle tauschen verschieden stark aus.2Fehlordnungsgradbei stark fehlgeordneten Gittern. Der Austauschgrad steigt bei dem einzigen untersuchten Beispiel γ‐MnO2mit zunehmender Fehlordnung. Es besteht Parallelität zwischen Austauschgrad und elektrochemischer Aktivität.3Dieungeordneten Bezirke bei unvollständigenGittern zeigen einen raschen Ionenaustausch. In einigen Fällen findet auch ein Austausch der Ionen der geordneten Gerüste statt, dieser ist aber viel langsamer. Es gelingt, den Ionenbestand der ungeordneten Bezirke durch Austauschmessungen mit radioaktiven Indikatoren

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600806

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA brief review of the energy‐band and valence bond theories of the metallic state is given, followed by an outline of work relating catalytic activity to the solid state. There follows a more detailed discussion of the nature of the adsorbed film on metals, and the reaction path and activated complexes involved in some reactions involving hydrogen on metals and alloys. The role of empty atomic d‐orbitals in the activated complex is emphasised. Finally related studies on oxides are considered. With the exception of oxygen adsorbed on metal oxides, throughout the evidence favours the formation of shared electron bonds between metal or oxide and adsorbed gas. The effect of electron energy levels on these bonds and their reactivity is discussed in favourable instan

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600807

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIEinleitungIIEinige Gestimmungsmethoden der elektronischen Wechselwirkunga)Lichtelektrische Methodeb)Kontaktpotentialmethodenc)Elektronenoptische Methodend)Änderung des elektrischen Widerstandes durchsichtiger FilmeIIIAbhängigkeit der Wechselwirkung von den Eigenschaften der adsorbierten Molekela)Richtung des Elektronenübergangesb)Art der Bindung an der Oberfläche des AdsorbensIVFür Art und Stärke der Wechselwirkung maßgebende Eigenschaften des AdsorbensVAnwendungsmöglichkeiten in der Reaktionskinetik und bei verschiedenen Grenzflächenersch

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600808

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie spezifische freie Oberflächenenergie eines Kristalls wird durch Adsorption von Fremdstoffen grundsätzlich erniedrigt. Die Herabsetzung der Oberflächenenergie einzelner Kristallflächen kann so weit gehen, daß eine neue Gleichgewichtsform, also eine neue Tracht resultiert, wie am Modell des einfach‐kubischen Kristalls und einer hypothetischen Gasmolekel mit drei Adsorptionsvalenzen erläute

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600809

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie katalytischen Eigenschaften von γ‐Tonerde werden durch den Wassergehalt der Tonerde kritisch beeinflußt. Bei hohem Wassergehalt fördert die Tonerde typisch säurekatalysierte Reaktionen. Nach starker Dehydratisierung und bei niedrigem Wassergehalt ist die Tonerde ein ganz andersartiger Katalysator, der nunmehr fähig ist, molekularen Wasserstoff zu aktivieren.Zwei Arten von Versuchen wurden unternommen, um die Auswirkung der Entwässerung zu untersuchen. In einer Versuchsreihe wurde sehr reine Tonerde im Vakuum bei 450–650 °C geglüht, die Oberflächengröße, der Wassergehalt und das Röntgenstrahlenbeugungsbild bestimmt und schließlich die katalytische Aktivität gemessen, die sich bei der Äthylenhydrierung bei 250–450 °C und beim Wasserstoff‐Deuterium‐Austausch bei — 78 °C zeigt. Mit Erhöhung der Glühtemperatur ändert sich das Beugungsbild nicht und Veränderungen in der Oberflächengröße waren minimal; der Wassergehalt fiel von 2,29 auf 0,61 Gew.‐% Wasser. Die katalytische Aktivität für Äthylenhydrierung stieg auf das Sechzigfache und für H2‐D2‐Austausch auf das Siebzehnfache an. Beide Reaktionen werden vergiftet, wenn Wasser zu dem dehydratisierten Katalysator zugesetzt wird. Das Ausmaß der Vergiftung hängt sowohl von der Wassermenge wie von der Temperatur ab, bei der Wasser zugesetzt wird. Andererseits vergiftet Sauerstoff den H2‐D2‐Austausch nicht. Vorbehandlung des trockenen, aktivierten Katalysators mit Sauerstoff hat auch keinen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit der folgenden Reaktionen.In der zweiten Versuchsreihe wurde die umkehrbare Adsorption von Wasser auf stark entwässerter Tonerde bei 32–538 °C und im Druckbereich von 0,05–300 mm Hg gemessen. Isosterische Differential‐Adsorptionswärmen, die auf Grund dieser Messungen berechnet wurden, schwankten zwischen 100 kcal/Mol bei niedrigem und 10 kcal/Mol bei hohem Wassergehalt.Wir nehmen an, daß starke Entwässerung Stellen kristallographischer Spannung schafft; diese Stellen bewirken sowohl katalytische Aktivität als auch hohe Initialadsorptionswärmen. Der Ursprung katalytischer Aktivität in durch Entwässerung geschaffenen, kristallographischen Spannungen ist, unserer Ansicht nach, e

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600810

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn Kupferoxydkatalysatoren wurde der N2O‐Zerfall untersucht. Als Katalysatoren wurden sowohl CuO‐Pulver als auch daraus unter verschiedenen Drucken (bis zu 20 t/cm2) hergestellte Preßkörper benutzt. Die absolute Oberflächengröße und die Porengröße bzw. Porenverteilung der Preßkörper sind nach verschiedenen Methoden bestimmt worden. Bei geringen Reaktionsgeschwindigkeiten ist die spezifische Aktivität unabhängig vom Preßdruck. Daraus wird geschlossen, daß unter diesen Bedingungen die gesamte innere Oberfläche an der katalytischen Reaktion beteiligt ist. Bei hohen Reaktionsgeschwindigkeiten fällt die spezifische Aktivität mit steigendem Preßdruck außerordentlich stark ab; unter diesen Bedingungen ist offenbar die Diffusionsgeschwindigkeit in den Poren geringer als die Reaktionsgeschwindigkeit, so daß nur ein Bruchteil der Oberfläche der Hohlräume als zugänglich und wirk

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19560600811

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1956

数据来源: WILEY