摘要:

AbstractDie Biosynthese des roten Blutfarbstoffs Häm verläft über den Schlüsselbaustein Uroporphyrinogen III. In‐vivo‐Untersuchungen mit spezifisch14C‐ und3H‐markierten Vorstufen zeigten, daß sich Uroporphyrinogen III im Organismus auf mehreren Haupt‐ und Nebenwegen bildet. Modellversuche nach dem Vorbild der Biosynthese führten zu einfachen, leistungsfähigen Synthesen für Uroporphyrin‐Analoga sowie zur Erkenntnis, daß deren Bildung thermodynamisch stark begünstigt ist. Die solcherart verfügbaren, biologisch relevanten Porphyrine ermöglichen eine mechanistische Erklärung der lichtinduzierten Dermatosen bei Porphyrie‐Erkrankungen und legen aussichtsreiche medizinische Anwendungen für

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940502

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSalze der 3d‐, 4d‐ und 5d‐Metalle reagieren mit weißem Phosphor (P4) oder gelbem Arsen (As4) in Gegenwart von 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinomethyl)ethan (triphos) oder Tris(2‐diphenylphosphinoethyl)amin (np3) zu einkernigen Sandwich‐ und zweikernigen Tripeldekker‐Sandwichkomplexen, die eine neuartigecyclo‐Triphosphor‐ bzw.cyclo‐Triarsen‐Einheit alstrihapto‐Ligand enthalten. Die Metallatome in diesen Komplexen sind sowohl an drei Phosphoratome des Phosphanliganden als auch an die drei Atome voncyclo‐P3bzw.cyclo‐As3gebunden. Die Komplexe sind entweder diamagnetisch oder haben μeff‐Werte, die einem oder zwei ungepaarten Elektronen entsprechen. Dercyclo‐P3‐Ligand ist koordinativ ungesättigt, und dementsprechend können die einkernigen Sandwichkomplexe als Lewis‐Basen Addukte mit Elektronenacceptoren bilden. Durch Umsetzung von (np3)M (M = Ni, Pd) mit P4entstehen diamagnetische Verbindungen [(np3)M(η1‐P4)], in denen das Metallatom an die drei P‐Atome des np3‐Liganden gebunden ist; darüber hinaus ist es noch an ein P‐Atom des intakten P4‐Moleküls, das somit als einmonohapto‐Ligand fungiert, koordiniert. In diesem Beitrag werden Synthesen, Strukturen und Eigenschaften dieser Komplexe besprochen, und es wird eine einheitliche quali

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940503

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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摘要:

AbstractBei tiefen Temperaturen (T<300 K) zeigt flüssiges Wasser viele ungewöhnliche physikalisch‐chemische Eigenschaften, die durch die starke Direktivität der Wasserstoffbrückenbindung und die damit verbundene energetische Bevorzugung einer tetraedrischen Nahordnung mit schlechter Raumausfüllung verursacht werden. Diese Anomalien werden im metastabilen Bereich unterhalb der Schmelzdruckkurve wesentlich ausgeprägter. Im vorliegenden Beitrag werden die Experimentalbefunde anhand der neueren Theorien diskutiert und mit den Ergebnissen von Computer‐Simulationen am kalten Wasser verglichen. Die Anomalien des Wassers, die sich z. B. im Dichtemaximum der flüssigen Phase oder in der Abnahme der Viskosität mit dem Druck manifestieren, sind auf den BereichT<300 K undp≲ 200 MPa beschränkt. Bei diesen Drücken zeigt das unterkühlte Wasser mit fallender Temperatur ein ungewöhnliches Verhalten: Alle isobaren Eigenschaften deuten auf einen Phasenübergang beiT≈ (TK− 50 K), dessen physikalische Natur noch nicht eindeutig beschrieben werden kann. Dieses Phänomen ist bis jetzt ausschließlich im flüssigen Wasser beobachtet worden. – Künftig wird man unterkühlte wäßrige Lösungen für kinetische Untersuchungen verwenden und dadurch den zugänglichen dynamischen Bereich der Untersuchung wäßriger

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940504

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 945. DOI:10.1002/ange.19820945

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940505

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 807. DOI:10.1002/ange.19820807

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940507

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 817. DOI:10.1002/ange.19820817

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940508

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 769. DOI:10.1002/ange.19820769

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940509

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940510

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 846. DOI:10.1002/ange.19820846

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940512

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940513

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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