ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090303

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUnter der Vielzahl der für die Knüpfung von Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindungen einsetzbaren metallorganischen Verbindungen nehmen Organokupferreagentien eine Spitzenstellung ein. Dabei konzentriert sich das Interesse außer auf die Regioselektivität zunehmend auf stereoselektive Umsetzungen (vor allem Michael‐Additionen und SN2′‐Substitutionen), denn mit geeigneten Substraten oder chiral modifizierten Cupraten können Bindungen hocheffizient diastereo‐ und enantioselektiv geknüpft werden. Zugleich eröffnen Weiterentwicklungen von Methoden bei der Synthese (z. B. funktionalisierter Organokupferverbindungen) und der Umsetzung (z. B. Lewis‐Säure‐Katalyse) neue Horizonte für die Anwendung kupferorganischer Reagentien. Auch der Mechanismus dieser Reaktionen ist gut verstanden, obwohl Untersuchungen hierzu mit der rasanten Entwicklung auf dem Gebiet der präparativen Chemie nicht Schritt halten konnten. Organokupferreagentien haben sich somit als unverzichtbare Hilfsmittel zur Synthese von komplexen Natur‐ und Wirkstoffen, chiralen Auxiliaren und Zielverbindungen mit interessanter Struktur etabliert. Hier werden einige wichtige Entwicklungen der letzten Jahre diskutiert, wobei eine Gliederung nach Selektivitätsarten (Regio‐, Diastereo‐ und Enantiose

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090304

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie in den letzten Jahren stark vorangetriebene Entwicklung von solvatothermalen Methoden im mittleren Temperaturbereich (100–600°C) war vor allem durch das aufkommende Interesse motiviert, Festkörper mit offenen Gerüststrukturen zu entwerfen. Eine sehr vielversprechendes Anwendungsgebiet in dieser Hinsicht ist die Herstellung von nanoporösen Chalkogenidometallaten. Eine Kombination der Ionenaustausch‐ und Katalysatoreigenschaften von zeolithartigen Verbindungen mit den bedeutenden optoelektronischen Eigenschaften von Chalkogeniden der Übergangsmetalle sowie der Elemente der Gruppen 13–16 kann auf diese Weise zur Synthese von neuartigen, multifunktionalen Materialien führen. Werden stark polarisierende Lösungsmittel wie Wasser, Methanol und einige Amine auf 110–200°C erhitzt, so kann dies häufig zu vorteilhaften Reaktionsbedingungen führen. Einerseits werden Eigenschaften wie die Löslichkeit und die Diffusion der Ausgangsverbindungen sowie das nachfolgende Kristallwachstum begünstigt, andererseits sind die Bedingungen aber immer noch so mild, daß molekulare Bausteine wie Ketten oder Ringe nicht zerstört werden und polymere Anionenstrukturen bilden können. Synthesen bei 100–600°C führen erwartungsgemäß oft zu metastabilen Festkörperphasen oder solchen, die zwar thermodynamisch stabil sind, sich bei höheren Temperaturen aber zersetzen. Die Dimensionalität der Anionenstruktur sowie die Porengröße innerhalb eines Netzes können entscheidend durch die Wahl eines strukturdirigierenden Alkalimetall‐ oder Alkylammonium‐Kations beeinflußt werden. Methanolothermale Bedingungen haben sich im Hinblick auf die Synthese neuer Selenido‐ und Telluridometallate als besonders geeignet erwiesen. So konnte unter anderem eine neue Klasse von tellurreichen Alkalimetalltelluriden mit Mitgliedern wie RbTe6und Cs3Te22zugänglich gemacht werden. Dieser Artikel liefert einen umfassenden Überblick über die jüngsten Anwendungen solvatothermaler Methoden zur Synthese von Chalkogenidometallaten der schwereren Hauptgruppenelemente der Gruppen

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090305

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090306

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090307

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090308

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090309

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090310

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090311

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090312

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY