ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010503

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFortschritte in den Methoden der Chemie und der Molekularbiologie veranlassen uns, einige Strukturprinzipien von Proteinen im Hinblick auf die Möglichkeit, künstliche Proteine zu entwerfen, erneut zu betrachten. Die chemische Synthese von Polypeptiden und die ortsspezifische Mutagenese von Proteinen haben sich zu Standardmethoden entwickelt und den Weg zur Konstruktion neuer Proteine geebnet. Obwohl in den vergangenen Jahren wesentliche Einblicke in den räumlichen Bau von natürlichen Proteinen gewonnen werden konnten, sind wir heute noch weit davon entfernt, nicht‐natürliche Proteine mit maßgeschneiderten strukturellen und funktionellen Eigenschaften zu konstruieren – zweifellos ein Ziel von weitreichender wissenschaftlicher und ökonomischer Tragweite. Die entscheidende Hürde liegt weniger in der Synthese dieser Moleküle per se als vielmehr in einem besseren Verständnis des komplizierten Faltungsprozesses von Polypeptidketten in eine definierte räumliche Struktur. Kann der Chemiker seine Synthesewerkzeuge dazu einsetzen, diese als „Faltungsproblem”︁ bekanntgewordene Klippe des Neuentwurfs von Proteinen („de‐novo‐Design”︁) zu umschiffen? Im vorliegenden Bericht wird das kürzlich in unserem Laboratorium entwickelte TASP‐Konzept vorgestellt, das einen synthetischen Zugang zu künstlichen Proteinen mit vorausbestimmter dreidimensionaler Struktur eröffnet. Damit ist ein erster Schritt auf dem Weg zu neuen Proteinen mit interessante

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010504

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractChinone und Vorstufen, die oxidativ in Chinone und/oder Chinonmethide umgewandelt werden können, sind in der Natur weit verbreitet. Als sekundäre Naturstoffe wirken sie häufig antibiotisch, cytotoxisch, aber auch pathogen, und eine Reihe von Pflanzen und Tieren benutzt chinoide Substanzen als Abwehrstoffe, oft mit spektakulärem Erfolg. Auf makromolekularer Ebene spielen Chinonmethide im Pflanzenreich eine Schlüsselrolle bei der Biosynthese von Lignin, während die Bildung von Melanoproteinen ein Beispiel für Reaktionen vono‐Chinonen im Tierreich ist. Bei den Insekten dienen Chinone und Chinonmethide zur Bildung des lebensnotwendigen Exoskeletts. Die Reaktivität von Chinonen in biologischen Systemen hat auch für den Menschen unmittelbare Bedeutung in pharmazeutischer, toxikologischer und technologischer Hinsicht. Den Beispielen in diesem Aufsatz liegt ein gemeinsames Prinzip zugrunde, nämlich die chemische Modifikation von Biopolymeren durch Chinone und Chinonmethide. Wie sich besonders bei einer detaillierteren Betrachtung der Reaktionen zeigt, die zur Sklerotisierung der Insektencuticula führen, sind in den letzten Jahren wichtige neue Erkenntnisse hinzugekommen, die vor allem durch die modernen Methoden der Stofftrennung und der Festkörper‐NMR‐Spektroskopie ermö

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010505

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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摘要:

AbstractKönnte es chirales Methan geben? Was ist das charakteristische Strukturmerkmal (im physikalisch‐chemischen Sinn) eines chiralen Moleküls? Diese Frage geht aufLouis Pasteur, den Entdecker der molekularen Chiralität, zurück und gilt bei Chemikern in der Regel seit den Arbeiten vonvan't HoffundLe Belals gelöst. In diesem Beitrag wird gezeigt, daß es in Wahrheit grundlegend verschiedene Theorien über den physikalischen Ursprung der molekularen Chiralität gibt. Diese Theorien zur Struktur und Dynamik chiraler Moleküle führen zu unterschiedlichen Vorhersagen über den Ausgang gewisser Experimente. Bisher wurden jedoch noch keine schlüssigen Experimente durchgeführt. Wir stellen hier mehrere mögliche Experimente vor, die zu einer Entscheidung zwischen den unterschiedlichen Hypothesen führen würden. Die paritätsverletzende schwache Wechselwirkung ergibt einen sehr kleinen Energieunterschied ΔEPVin Enantiomeren, dessen experimentell bisher noch unbekannter Wert von großer Bedeutung sowohl für die Struktur und die Spektren als auch für die Racemisierungskinetik chiraler Moleküle ist. Das wird anhand der Berechnung der chemischen Relaxationszeiten für die Racemisierung mit einem neuen, statistisch mechanischen Modell gezeigt, das ΔEPVexplizit berücksichtigt und sich von den üblichen Theorien der unimolekularen Racemisieru

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010506

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010507

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010508

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010509

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年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010510

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010511

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891010512

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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