ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060503

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Homogenkatalyse hat viele neuere, wichtige Entwicklungen der organischen Synthesechemie erst möglich gemacht. Die Kombination von Organometallchemie und Koordinationschemie hat eine große Zahl neuer und effizienter Methoden zur Synthese wichtiger Verbindungstypen im allgemeinen und optisch aktiver Substanzen im speziellen geliefert. Zu letzterem Zweck wurden Komplexe mit optisch aktiven Liganden (zumeist Phosphordonoren) verwendet. In neuerer Zeit hat man sich auf die Anwendung von Stickstoffdonoren konzentriert, da diese leicht aus dem „Chiral Pool”︁ zugänglich sind. Die bemerkenswerten Resultate auf diesem Gebiet beruhen jedoch nicht auf theoretischem Verständnis, sondern auf semiempirischen Ansätzen. In diesem Beitrag wird versucht, eine Brücke zwischen dem Synthesechemiker und dem Koordinationschemiker zu schlagen. Dazu werden im ersten Teil vor allem die Bildungs‐ und Dissoziationsgeschwindigkeiten von Stickstoffdonor‐Komplexen und deren Beziehung zur Produktbildungsgeschwindigkeit diskutiert, die Faktoren, die einen homolytischen M‐C‐Bindungsbruch induzieren können, vorgestellt sowie die wichtigsten Typen metallorganischer Verbindungen mit Metallzentren, die durch Stickstoffliganden koordiniert sind, und deren Reaktivitätsmuster zusammengefaßt. Der zweite Teil stellt die wichtigsten homogen katalysierten Reaktionen vor, an denen Komplexe mit Stickstoffliganden beteiligt sind, z.B. asymmetrisch durchgeführte Hydrierungen, Cyclopropanierungen, Diels‐Alder‐Reaktionen, Alkylierungen von Aldehyden, 1,4‐Additionen, Oxidationen, Olefin‐Epoxidierungen und

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060504

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

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摘要:

AbstractAus dem Konzept der 1,3‐Dipolaren Cycloaddition, das zum größten Teil auf Rolf Huisgen und seine Schule in München zurückgeht und das aus den späten fünfziger Jahren stammt, hat sich eine der vielseitigsten Methoden für den Aufbau fünfgliedriger Heterocyclen entwickelt. Obwohl zuerst nur als labile Zwischenstufen bekannt, standen Nitrilimine im Mittelpunkt mechanistischer Untersuchungen dieser Art von Cycloadditionen, wie Hunderte von Publikationen aus den sechziger und siebziger Jahren zeigen. Spektroskopisch nachgewiesen sowohl bei niedrigen Temperaturen als auch in der Gasphase wurden diese Verbindungen in den frühen achtziger Jahren; 1988 schließlich wurde das erste kristalline Nitrilimin vorgestellt. Die ungewöhnlichen, durch Röntgenbeugung ermittelten Strukturen und auch die Leichtigkeit, mit der diese Verbindungen umlagern, haben das Zusammenspiel von Experiment und Theorie gefördert. Die Geschichte der Nitrilimine von der Charakterisierung in Matrix bis zu stabilen Verbindungen veranschaulicht in hervorragender Weise die Rolle, die Hauptgruppenelemente in der Organischen Chemie

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060505

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年代:1994

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060506

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年代:1994

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060507

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年代:1994

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060508

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年代:1994

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DOI:10.1002/ange.19941060509

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年代:1994

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DOI:10.1002/ange.19941060510

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DOI:10.1002/ange.19941060511

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DOI:10.1002/ange.19941060512

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年代:1994

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