ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860980603

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSeit Beginn dieses Jahrhunderts weiß man, daß viele Übergangsmetallkomplexe mit kovalent gebundenen Liganden in erster Sphäre auch noch nicht‐kovalent gebundene Liganden in zweiter Sphäre enthalten können. Die fundamentale Bedeutung dieses Phänomens wurde aber erst in jüngster Zeit erkannt. Der schnelle Fortschritt in diesem Bereich der supramolekularen Chemie ist durch symbiotische Wechselwirkung von Röntgen‐Strukturanalyse und präparativer Organischer Chemie ermöglicht worden. Das gesamte Aufgebot an nicht‐kovalenten Bindungen‐einschließlich elektrostatischer Kräfte, Wasserstoffbrückenbindungen, Charge‐Transfer‐ und van‐der‐Waals‐Wechselwirkungen—kann bei der Adduktbildung zwischen Rezeptormolekülen und Übergangsmetallkomplexen genutzt werden. Für den Aufbau von Addukten mit neutralen oder kationischen Komplexen, die protische Liganden (NH3, H2O, CH3CN etc.) in erster Sphäre enthalten, sind Kronenether die synthetischen Makrocyclen par excellence. Anionische Komplexe mit elektronenreichen Liganden in erster Sphäre (z. B. CN⊖) bilden Addukte mit makrocyclischen Polyammonium‐Rezeptoren. In beiden Fällen liefern Wasserstoffbrückenbindungen und elektrostatische Wechselwirkungen die dominierenden Beiträge zur Stabilisierung der Supramoleküle. Spektroskopische Studien (UV, IR und NMR) ergeben, daß die strukturelle Integrität der Addukte auch in Lösung erhalten bleibt. Komplexe, die organische Liganden wie 1,5‐Cyclooctadien, Norbornadien, Cyclopentadien, 2,2′‐Bipyridyl oder Trimethylphosphan enthalten, bieten die Gelegenheit, die sterischen und elektronischen Merkmale mit den Bindungsstellen im Rezeptormolekül abzustimmen. Bei Komplexen mit diesen Liganden spielen die schwächeren nicht‐kovalenten Wechselwirkungen, z.B. Charge‐Transfer‐ und van‐der‐Waals‐Wechselwirkungen, eine größere Rolle. Dieses Phänomen kann auch an natürlichen Rezeptormolekülen wie Cyclodextrinen oder den Polyether‐Antibiotica beobachtet werden. Es erstreckt sich sogar über das Gebiet der Übergangsmetallkomplexe hinaus auf Komplexe der Hauptgruppenelemente, z.B. Ammoniak‐Boran.—Anwendungen des Konzepts der Koordination in zweiter Sphäre finden sich in so verschiedenen

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860980604

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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摘要:

AbstractPalladium‐katalysierte Kupplungsreaktionen von Organozinn‐Verbindungen mit unterschiedlichsten organischen Elektrophilen sind eine relativ neue Methode zur Knüpfung von Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindungen. Da sie unter milden Bedingungen abläuft und eine Vielfalt funktioneller Gruppen an jedem der beiden Reaktionspartner ermöglicht, darüber hinaus stereospezifisch, regioselektiv und in hohen Ausbeuten verläuft, eignet sie sich ideal für die Synthese komplizierter organischer Verbindungen. Wird die Kupplungsreaktion in Gegenwart von Kohlenmonoxid ausgeführt, so findet eine Verknüpfung der beiden Reaktanten unter Kohlenmonoxid‐Insertion statt, so daß

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860980605

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年代:1986

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摘要:

AbstractOrthophosphate des Aluminiums sind beispielsweise als keramische Binder, beim Korrosionsschutz, für Katalysereaktionen und in der Medizin von Bedeutung und wurden daher bereits seit Mitte des vorigen Jahrhunderts untersucht. Chemische Probleme in diesem wäßrigen Dreistoffsystem ergeben sich in erster Linie aus der ausgeprägten Tendenz zur Bildung polymerer Aluminiumorthophosphat‐Komplexe in Lösung, wodurch Gleichgewichtseinstellungen erschwert werden und Kristallisation von einphasigen Produkten die Ausnahme ist. Da nun die Kristallstrukturen einer größeren Zahl von Aluminiumorthophosphaten (auch Mineralen) bekannt sind, ist eine systematische Behandlung dieser Verbindungsklasse und der Bildungsbedingungen

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860980606

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年代:1986

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摘要:

AbstractIn den letzten Jahren hat die Hochdruckflüssigkeitschromatographie (highperformanceliquidchromatography, HPLC) von Proteinen einen geradezu dramatischen Aufschwung genommen. Sie ergänzt heute mit einer Vielzahl von Varianten das dem Proteinchemiker zur Verfügung stehende Repertoire an leistungsfähigen Trennmethoden, bei dem auf dem analytischen Sektor vorher elektrophoretische Verfahren dominierten. Zudem beschert die Gentechnik der Proteinbiochemie gegenwärtig eine Renaissance. Dabei sind neue analytische und präparative Trennprobleme aufgetaucht, zu deren Lösung sich HPLC‐Verfahren ideal eignen. Die HPLC ist längst keine reine Laboratoriumsmethode mehr, es werden inzwischen auch technische HPLC‐Systeme zur Trennung von Proteinen—vor allem solchen von hohem pharmazeutischem Interesse — im 100g—Maßstab entwickelt. An zwei Beispielen aus der pharmazeutisch‐chemischen Praxis — Insulin und Interleukin 2 — soll die Anwendungsbreite der analytischen und präparativen

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860980607

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年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860980608

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年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860980609

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年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860980610

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DOI:10.1002/ange.19860980612

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年代:1986

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