摘要:

Abstractα‐Acyl‐γ‐hydroxy‐carbonäure‐lactone lagern in Alkoholen/H+zu 2‐Alkoxy‐tetrahydrofuran‐3‐carbonsäure‐alkylestern um; α‐Acyl‐δ‐lactone liefern ebenso Tetrahydropyran‐Derivate. Aus α‐Acyl‐γ‐ bzw. δ‐thiolactonen entstehen die analogen schwefel‐haltigen Heterocyclen. Durch Umlagerung in wäßrigen Säuren erhält man die entsprechenden heterocyclischen Carbonsäuren‐3 bzw. deren Decarboxylierungsprodukte. Ebenso lassen sich bicyclische α‐Acyl‐lactone, α‐substituierte α‐Acyl‐lactone sowie Lactone mit weiteren Heteroatomen im Ring umsetzen. Die Übertragung der Reaktion auf die ringstabilen Lactame gelingt nur teilweise. Der Enolisierungsgrad der α‐Acyl‐lactone hängt ab von der Ringgröße sowie den Acyl‐ und Alkylsubstituenten. Einige Umlagerungsprodukte lassen Schlüsse auf den Lacton‐Ringöffnungs‐Mechanismus zu. Die Grenzen der Reaktion in Bezug auf Ringgröße der Lactone sowie auf funktionelle Gruppen werden besprochen. Die Umlagerung verläuft in guten Ausbeuten; mit ihrer Hilfe werden die auf andere Weise schwer oder nicht darstellbaren heterocyclischen Ringsysteme leicht zugänglich. Ve

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19590712302

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1959

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit einer neu entwickelten, 20‐stufigen Mikro‐Zonenschmelz‐Apparatur wurde systematisch ‐ vor allem unter Berücksichtigung des für das Zonenschmelzen wichtigen Schmelzdiagrammes ‐ das „Zonentrennen”︁ von Mischkristall‐Systemen homologer Fettalkohole studiert. Ein Gemisch von 20% Eikosanol und 80% Hexakosanol konnte präparativ getrennt werden; aus 28,5 mg des Gemisches wurden 9,6 mg reines

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19590712303

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1959

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摘要:

AbstractSeitE. Clemmensen1913 erstmals Ketone und Aldehyde mit amalgamiertem Zink und Salzsäure zu gesättigten Kohlenwasserstoffen reduziert hat, ist eine Fülle von Arbeiten erschienen, in denen von dieser Reaktion präparativ Gebrauch gemacht wird. Obwohl die Vorgänge bei derClemmensen‐Reduktion durch die Elektronentheorie gedeutet werden konnten, gelang es nicht, für gewisse Anomalien des Reaktionsverlaufes eine befriedigende Erklärung zu finden. Es wird versucht, diese Schwierigkeiten durch eine eingehende Betrachtung der elektrokinetischen Grundlagen und der elektronentheoretischen Vorstellungen vom Übergangszustand der an der Reaktion beteiligten Atome und Moleküle zu beseitigen und einen Reaktionsmechanismus aufzustellen, welcher alle wichtigen Verzweigungen der Reaktion e

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19590712304

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1959

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19590712307

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1959

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19590712308

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1959

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19590712313

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1959

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19590712301

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1959

数据来源: WILEY