ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUnter den klassischen Meßmethoden der elektroanalytischen Chemie genießt die Polarographie noch immer den höchsten Bekanntheitsgrad. In den letzten Jahren wurde ihr diese Position allerdings zunehmend von der Cyclovoltammetrie streitig gemacht. Einfach anzuwendende diagnostische Kriterien und eine relativ leicht zugängliche Meßtechnik haben diese Entwicklung begünstigt. Die Attraktivität der Methode resultiert weiterhin daraus, daß sich aus Cyclovoltammogrammen neben Informationen über die Thermodynamik von Redoxprozessen auch Kenntnisse über die Kinetik von heterogenen Elektronentransferreaktionen sowie von angekoppelten chemischen Reaktionen erhalten lassen. Die charakteristischen Formen der Cyclovoltammogramme und die eindeutigen Potentiallagen der Peaks, die nahezu „fingerprint”︁‐artig die elektrochemischen Eigenschaften von Redoxsystemen widerspiegeln, haben der Methode den Beinamen „elektrochemische Spektros

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine rasch wachsende Fülle von Ergebnissen bezeugt die Leistungsfähigkeit asymmetrischer Diels‐Alder‐ und En‐Reaktionen zur Synthese enantiomerenreiner Verbindungen. Der vorliegende Aufsatz erfaßt systematisch und kritisch eine Auswahl stereoseitendifferenzierender Prinzipien unter Einbeziehung neuester, spektakulärer Fortschritte. Die „chirale Information”︁ entstammt im allgemeinen kovalent gebundenen Hilfsgruppen; einige Hilfsstoffe sind kristallin, preiswert und bequem aus natürlichen Quellen (Monoterpenen, Hydroxysäuren, Aminosäuren, Steroiden und Zuckern) zugänglich. Durch nicht‐destruktive Chiralitätsübertragung entstehen bis zu vier Asymmetriezentren mit voraussagbarer relativer und absoluter Konfiguration. Abspaltung der Hilfsgruppe (teils unter effizienter Rückgewinnung des Hilfsstoffs) von den diastereomerenreinen Addukten ergibt eine Reihe polyfunktioneller, enantiomerenreiner Synthesebausteine. Ihr Potential zeigt sich bei Synthesen von physiologisch interessanten chiralen Naturstoffen wie Prostaglandinen, Antibiotica, Terpenoiden, Shikimisä

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961105

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

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摘要:

AbstractProstaglandine spielen im menschlichen Körper eine erstaunliche Rolle. Nach der vollständigen Strukturaufklärung Anfang der sechziger Jahre wurden enorme Anstrengungen unternommen, eine leistungsfähige chemische Synthese zu entwickeln, denn diese in der Natur sehr spärlich vorkommenden, lokal wirkenden Hormone können nur durch Totalsynthese in ausreichender Menge bereitgestellt werden. Unter den vielen Synthesen, von denen die meisten linear oder sequentiell ablaufen, istCoreysSynthese wohl die vielseitigste; bisher sind mehr als 5000 Prostaglandin‐Analoga hergestellt und auf ihre biologischen Wirkungen untersucht worden. Einige natürliche Prostaglandine und deren Analoga werden bereits klinisch verwendet. Angesichts der fortwährenden Expansion auf diesem Gebiet faszinierte uns die Idee, auf der Grundlage einer neuen Strategie einen hochkonvergenten Zugang zu Prostaglandinen zu schaffen. Die Entdeckung einer hochenantioselektiven Methode zur Reduktion prochiraler Ketone und die Entwicklung eines Verfahrens zur doppelten vicinalen CC‐Verknüpfung mit Enonen haben eine Eintopfsynthese zum Aufbau des vollständigen Prostaglandin‐Skeletts ermöglicht. Dabei wird eine chirale 4‐oxygenierte 2‐Cyclopentenon‐Einheit mit zwei Bausteinen für die Seitenketten verbunden. Dieses Verfahren ist effizient und flexibel, und es ermöglicht die Herstellung aller natürlich vorkommenden Prostaglandine und einer br

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961106

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961107

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961108

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961109

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961110

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961111

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19840961112

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1984

数据来源: WILEY