ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061837

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061803

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie übergangsmetallkatalysierte Reaktion von α‐Diazocarbonylverbindungen wurde häufig in der organischen Synthese angewendet und ist beim Aufbau heterocyclischer und carbocyclischer Ringe gut dokumentiert. Am Anfang standen Arbeiten mit unlöslichen Kupferkatalysatoren. Zwar werden diese Katalysatoren noch heute verwendet, doch ist ihre Bedeutung stark mit dem Aufkommen homogener Kupferkatalysatoren und Katalysatoren auf Basis anderer Metalle zurückgegangen. Die Entdeckung, daß Rhodium(II)‐carboxylate die Stickstoffabspaltung aus Diazoverbindungen erleichtern, hat das Interesse an der Diazo/Carbenoidchemie wieder deutlich aufleben lassen. Nachdem man erkannt hatte, daß Rhodium(II)‐carboxylate vorzügliche Katalysatoren für die Bildung kurzlebiger elektrophiler Metallcarbenoid‐Zwischenstufen aus α‐Diazocarbonylverbindungen sind, wurden intramolekulare Additionen und Insertionen von Carbenoiden beim Aufbau von C‐C‐Bindungen in der organischen Synthese strategisch wichtig. Anders als bei vielen anderen Katalysatoren, die für Carbenoidreaktionen von Diazoverbindungen geeignet sind, sind bei denen mit einem Dirhodium(II)‐Gerüst die Liganden sehr leicht zu modifizieren, was sich auf die Selektivität der Reaktion auswirken kann. In dieser Übersicht wird das chemische Verhalten von Übergangsmetall‐Carbenoidkomplexen beschrieben, deren Reaktivität und Selektivität besonders von den Liganden am Metallzentrum beeinflußt werden. Im Mittelpunkt der Diskussion wird stehen, daß die Liganden eine Reaktion begünstigen können, wenn es wegen mehrerer funktioneller Gruppen in einem Molek

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061804

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn der Troposphäre, dem der Erdoberfläche zugewandten unteren Teil der Erdatmosphäre, spielen sich unsere Lebensvorgänge ab. Dieser wichtige Teil unserer Umwelt besteht zur Hauptsache aus Stickstoff und Sauerstoff. Daneben enthält er eine Reihe anderer Stoffe, die aber weitgehend in geringer Konzentration auftreten und Spurenstoffe genannt werden. Daß der Gehalt an diesen Stoffen so gering ist, geht hauptsächlich auf die Aktivität eines zweiatomigen Radikals, des Hydroxylradikals, zurück. OH steuert den Hauptteil zum oxidativen Potential der Troposphäre bei und überführt viele Spurenstoffe in wasserlösliche Formen, die dann durch Ausregnung aus der Troposphäre entfernt werden können. Es hat sich deshalb auch der Name “Waschmittel der Atmosphäre” für das OH‐Radikal eingebürgert. Die Kenntnis seiner räumlichen Konzentration ist eine wichtige Information, vor allem auch im Hinblick auf atmosphärenchemische Modellrechnungen. Diese Konzentration, die sehr niedrig ist und deren experimentelle Bestimmung analytisch enorm anspruchsvoll ist, wird empfindlich durch chemische Auf‐ und Abbaureaktionen bestimmt, die zusammenwirkend einen Recyclingprozeß in

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061805

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061806

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061807

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061808

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061809

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061810

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941061811

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

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