ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981144

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOrganometall‐Verbindungen mit ausgeprägter Nucleophilie, z. B.Organokupfer‐ und Organolithium‐Verbindungen, und starke Elektrophile, z. B. BF3und AlCl3, können nach allgemeiner Ansicht nicht nebeneinander existieren, weil Transmetallierungsreaktionen auftreten. Überraschenderweise ist dies bei der Kombination von RCu mit BF3bei tiefen Temperaturen jedoch nicht der Fall. RCu·BF3und verwandte Reagentien gehen eine Fülle erstaunlich selektiver Reaktionen ein. Bei konjugierten Additionen findet man neben einer Aktivierung auch hohe Regio‐, Stereo‐ und Chemoselektivität sowie sehr hohe asymmetrische Induktion; Allyl‐Derivate werden regioselektiv alkyliert, und mit Carbonylverbindungen, Schiff‐Basen, Epoxiden, Aziridinen, Ethern, Acetalen, Orthomeisensäureestern und Pyridiniumsalzen beobachtet man selektive Reaktionen. Auch Reagentien aus Organolithium‐Verbindungen und Lewis‐Säuren (RLi·BF3) setzen sich bemerkenswert selektiv um. So werden die Kupfer‐ und Lithium‐Reagentien auch bei Schlüsselschritten der Totalsynthese wichtiger Naturstoffe – Terpene, Steroide, Alkal

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981102

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Anwendung der Phasentransfer‐Katalyse werden viele organische Reaktionen bedeutend vereinfacht und erleichtert. Zu diesen Umsetzungen zählen Reaktionen mit Nucleophilen, speziell mit Anionen und Basen, in wäßrig‐organischen Zweiphasensystemen. Sowohl im Laboratoriumsmaßstab als auch im technischen Maßstab setzt sich diese Arbeitsweise immer mehr durch. Ein überragender Vorteil ist die Verwendung von Basen in wäßriger Lösung bei Reaktionen, die traditionell mit starken Basen in nichtwäßrigen Medien durchgeführt wurden. Klassische Verfahren, die weitestgehende Wasserfreiheit, teure Lösungsmittel und gefährliche Basen (wie Metallhydride und Organometall‐Reagentien) erfordern, werden jetzt oftmals durch Prozesse ersetzt, die mit wäßrigen Lösungen von Natrium‐ oder Kaliumhydroxid arbeiten (PTC/OH‐Prozesse). Wenn auch die Reaktionsmechanismen im Detail noch umstritten sind, scheint die Kenntnis der mechanistischen Aspekte doch soweit fortgeschritten zu sein, daß wertvolle Anregungen für die Optimierung der PTC/OH‐Prozesse gegeben werden können. Besonders wichtig ist der Katalysator. Phasentransfer‐Katalysatoren sollten an jedem Laboratoriumsplatz zur Verfügung stehen, da sie außerordentlich viele organische Reaktionen effizie

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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摘要:

AbstractDas Verständnis der dualen Fluoreszenz bestimmter aromatischer Systeme hat in den letzten Jahren große Fortschritte gemacht. Es wurde gezeigt, daß die damit verbundene starke Ladungstrennung mit einer verdrillten Anordnung (oder geringen Überlappung) der Chromophore verknüpft ist. Neuere theoretische Modelle können die Verdrillung von Systemen in einem angeregten Zustand sowohl um eine Einfachbindung (TICT‐Verbindungen) als auch um eine Doppelbindung (Olefine) in einem einheitlichen Bild beschreiben. Dadurch kann das photophysikalische Verhalten vieler organischer, anorganischer und biologisch relevanter Verbindungen besser verstanden werden, und es wird durch Anwendung dieser Modelle auf Laserfarbstoffe und Fluoreszenzsonden ein Weg zu neuen „maßgeschneiderten”︁ Fluoreszenzmaterialien gewiesen. Auf die Primärprozesse des Sehvorgangs und der Photosynthese angewandt, können diese Modelle zu einem tieferen Verständnis grundlegender photobiologische

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981105

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981106

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981107

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981108

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981109

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19860981110

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1986

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