摘要:

AbstractAn Hand zweier vierzähniger Liganden, die Phosphor und Arsen enthalten, wurde der Einfluß der Liganden‐Gestalt auf die Koordinationszahl und die Geometrie von Komplexverbindungen untersucht. Beide Liganden bilden fünffach koordinierte Komplexe mit trigonal‐bipyramidaler Struktur [Fe(II), Co(I), Co(II), Rh(I), Ni(II), Pd(II), Pt(II)], können aber auch sechsfach koordinierte Komplexe mit oktaedrischer Struktur bilden [Fe(II), Ru(II), Os(II), Co(III), Rh(III), Pd(IV), Pt(IV)]. Die magnetischen Eigenschaften dieser Verbindungen lassen sich ebenso wie ihre Stereochemie mit der Ligandenfeldtheorie erklären: Bei Metall‐Ionen mit einer d6‐Elektronenkonfiguration sollte eine geringe Gesamtfeldstärke die Bildung paramagnetischer, fünffach koordinierter Komplexe begünstigen, während eine hohe Gesamtfeldstärke zur Bildung sechsfach koordinierter, diamagnetischer Komplexe führen sollte. — Die Untersuchungen haben gezeigt, daß die Tendenz mehrzähniger Liganden, alle Donator‐Atome zu betätigen, nicht so groß ist, wie allgemein angenommen. Beispielsweise ließen sich Cr(III)‐Komplexe isolieren, in denen die vierzähnigen Liganden nur dreizähnig sind, und Hg(II)‐Komplexe, in denen nur zwei der vier Donator‐Atome mit dem

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19640761402

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOrganische Radikale des einbindigen Schwefels sind bisher in Lösung oder Schmelze nicht nachgewiesen worden. Sterische Abschirmung und Resonanzstabilisierung, welche die Stabilität der Triarylmethyl‐, Diphenylstickstoff‐ und Phenoxyl‐Radikale bedingen, sind offenbar nicht mehr imstande, organische Radikale des einbindigen Schwefels in solchen Konzentrationen zu stabilisieren, daß sie mit den heutigen physikalischen Methoden noch nachweisbar sind. — Erst 1963 gelang es, Amino‐polyschwefel‐Radikale (R2N—Sn—SX) in Lösung nachzuweisen sowie Arylschwefel‐Radikale (Ar—SX) und das Phenylselen‐Radikal bei ca. —180 °C zu isolieren. — Der Radikalzustand des organisch gebundenen Schwefels läßt sich stabilisieren, wenn man die Assoziation der organischen Schwefel‐Radikale durch Fixierung des Radikals im Kristallgitter („Cystin‐Radikal”︁), durch Abstoßung zwischen Radikalionen (Sulfinium‐Salze) oder durch

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19640761403

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年代:1964

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摘要:

AbstractDie Fraktionierung von Substanzgemischen auf Grund von Molekulargewichtsunterschieden ist seit einigen Jahren in Chemie und Biochemie zu einer besonders wichtigen Methode geworden. Es wird ein Überblick über Theorie und Praxis solcher Trennoperationen mit Hilfe poröser Gele gegeben und auf die mannigfaltigen Anwendungsmöglichkeiten der Gele hingewiesen. Im vorliegenden Referat ist die Literatur bis Mitte 1963 berücksich

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19640761404

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年代:1964

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DOI:10.1002/ange.19640761406

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年代:1964

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DOI:10.1002/ange.19640761408

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DOI:10.1002/ange.19640761410

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DOI:10.1002/ange.19640761413

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DOI:10.1002/ange.19640761415

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DOI:10.1002/ange.19640761417

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DOI:10.1002/ange.19640761419

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