ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031203

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAm Stickstoff recht unterschiedlich geschützte α‐Aminosäuren lassen sich in die entsprechenden α‐Aminoaldehyde racemisierungsfrei überführen. Wählt man die richtigen Schutzgruppen, z. B. zwei Benzylreste am Stickstoffatom, so sind Grignard‐artige Reaktionen, Aldol‐ und Me3SiCN‐Additionen sowie Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen erstmals unter hoher Nicht‐Chelat‐Kontrolle möglich. Fällt die Diastereoselektivität gering aus, so bieten sich z. B. Titan‐Reagentien an. Die Umkehrung der Diastereoselektivität gelingt durch gezielte Variation von Schutzgruppe und Reagens. Auch im Falle von α‐Aminoaldiminen sind “Schutzgruppen‐Tuning”, “Metall‐Tuning” und “Liganden‐Tuning” sehr nützlich. Durch Wittig‐Reaktion können die α‐Aminoaldehyde in elektronenarme γ‐Aminoolefine umgewandelt werden, die ihrerseits

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031204

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTransportphänomene im Festkörper sind für Grundlagenforschung und Anwendung gleichermaßen von Bedeutung. Besonderes Interesse ist in den vergangenen zwei Jahrzehnten den “schnellen” oder “Super”‐Ionenleitern wegen ihres attraktiven Anwendungspotentials entgegengebracht worden. Wir haben auf der Basis von Ionenkristallen, in denen sich einerseits durch Dotierung hohe Ladungsträgerkonzentrationen (Punktdefekte in der Kationenteilstruktur) einstellen lassen, andererseits die Aktivierungsenergie des Platzwechsels durch translatorisch fixierte, jedoch rotatorisch bewegliche komplexe Anionen erniedrigt ist, Alkalimetall‐Ionenleiter mit hohen Leitfähigkeiten synthetisiert. Als besonders geeignet haben sich Mischkristalle mit Na3PO4‐ oder Na3A1F6‐Struktur herausgestellt. Mit dem Ziel, eine breitere experimentelle Grundlage für die Klärung der kontrovers diskutierten Frage zu schaffen, ob das höhere freie Transportvolumen oder die Drehbewegung der Anionen in diesen Rotatorphasen für die hohe Kationenbeweglichkeit verantwortlich ist, haben wir die Art der Anionen und die Defektkonzentrationen systematisch variiert und die damit einhergehenden Änderungen in den Leitfähigkeiten verfolgt. Obwohl die ermittelten makroskopischen Kenngrößen nicht geeignet sind, Mechanismen auf atomarer Ebene im Detail aufzuklären, liefern die Befunde deutliche Unterstützung für die Annahme eines “Drehtürmechanismus”; aber auch Auswirkungen des vergrößerten Transportvolumens sind nicht zu bestreiten. Beide, die Kationenleitfähigkeit verstärkenden Effekte sind mit von System zu System unterschiedlichem Anteil gleichzeitig wirksam, sie lassen sich grundsätzlich nicht voneinander separieren. So gesehen stellt sich die Alternative, “Volumeneffekt” oder “Drehtürmechanismus” ni

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031205

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract4‐Aryl‐1,4‐dihydropyridin‐3,5‐dicarbonsäureester vom Nifedipin‐Typ sind seit ihrer Einführung in den Markt im Jahre 1975 aus der Therapie der Herz‐Kreislauf‐Erkrankungen nicht mehr wegzudenken. Derzeit befinden sich weltweit ca. zwanzig Derivate in klinischer Entwicklung und die Forschungsaktivitäten auf diesem Gebiet halten unvermindert an. 1,4‐Dihydropyridine sind die wirksamsten Calcium‐Antagonisten oder Calciumkanal‐Blocker und werden neben ihrer pharmakologischen Wirkung auch als Werkzeug zur Erforschung des Calciumkanals geschätzt, vor allem seit man weiß, daß es in dieser Verbindungsklasse Substanzen gibt, die ein genau entgegengesetztes Wirkprofil aufweisen und die als Calcium‐Agonisten bezeichnet werden. Besonders bemerkenswert ist, daß diese Wirkungsumkehr auch bei Enantiomerenpaaren auftritt. Wegen der herausragenden Bedeutung der Chiralität für die pharmakologische Wirkung sollen in diesem Aufsatz Methoden zur Enantiomerentrennung beschrieben, die strukturelle Unterschiede zwischen Calcium‐Antagonisten und Calcium‐Agonisten aufgezeigt und der Versuch einer Erklärung ihres unterschie

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031206

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAufgrund der günstigen Eigenschaftskombination von Siliciumnitridkeramik ‐ hohe Festigkeit bei hohen Temperaturen, Korrosions‐ und Verschleißbeständigkeit, große Härte und geringe Dichte ‐ist dieser Werkstoff von großem Interesse für Hochleistungsanwendungen im Maschinen‐, Motoren‐ und Turbinenbau. Die Basis der Siliciumnitridkeramik bilden hochwertige Si3N4‐Pulver, die nach der Formgebung zum Fertigteil gesintert werden. Dieser Beitrag berichtet über die Anforderungen, die an keramikgeeignete Si3N4‐Pulver gestellt werden, die kommerziell betriebenen und sich in der Entwicklung befindenden Verfahren zur Pulver‐und Werkstoffherstellung sowie über die Werkstoffeigenschaften. Chemie und chemische Verfahrenstechnik spielen eine wichtige Rolle bei den Bestrebungen, durch stetige Verbesserung der Qualität von Pulver‐ und Werkstoffeigenschaften sowie der Wirtschaftlichkeit der Pulver‐und Bauteilherstellung die Grundlage für einen breiten Einsatz der Sil

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031207

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei den Technischen Thermoplasten gehört Polycarbonat zusammen mit den Acrylnitril/Butadien/Styrol‐Copolymeren und den Polyamiden zur Spitzengruppe; weiteres dynamisches Mengenwachstum wird ihm vorhergesagt. Ein wesentlicher Grund für diesen “Höhenflug” ist ‐ neben einer herausragenden Kombination von Basiseigenschaften und einem günstigen Preis/Leistungsverhältnis ‐ das in der Grundstruktur liegende chemische und physikalische Potential. Diese Übersicht zeigt Beispiele dafür, wie dieses Potential durch den Einbau eigenschaftsbestimmender alternativer Monomere, die Änderung der linearen Struktur, die Variation von Endgruppen, die Zugabe spezieller Additive sowie durch Legierungsbildung zur Herstellung neuer Polycarbonat‐Werkstoffe genutzt werden kann. Besonders herausgestellt wird die Entwicklung hochwärmeformbeständiger Polycarbonate mit weiteren technisch wertvollen Eigenschaften. Von wissenschaftlichem wie praktischem Interesse ist das dabei erkannte neue Kriterium für hochwärmeformbeständige und zugleich ausrei

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031208

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie erfolgreichsten Impfstoffe bestehen heute noch aus abgeschwächten oder abgetöteten Pathogenen, doch ist erkennbar, daß in Zukunft durch Anwendung der Gentechnologie reine Antigene in ausreichenden Mengen zur Verfügung stehen werden. Zur Erreichung einer Schutzwirkung ist es jedoch essentiell, die Immunantwort gegen diese nur schwach immunogenen Strukturen durch Adjuvantien zu verstärken. Die Suche nach chemisch definierten, synthetischen und gut verträglichen Adjuvantien ist deshalb für eine effektive Immunprophylaxe von außerordentlicher Bedeutung. Als eine in dieser Hinsicht sehr vielversprechende Verbindungsklasse erwiesen sich synthetische Glycosylamide mit zwei langen Alkylketten aus Alkylamin und Fettsäuren. Im Gegensatz zu den natürlich vorkommenden Glycolipiden, die immunsuppressiv wirken, sind die hier beschriebenen, neuen Glycolipidanaloga ausgeprägt immunstimulierend. Sie bewirken in Vaccinierungsexperimenten zusammen mit verschiedenen Antigenen einen effizienten Schutz. Der Wirkungsmechanismus, der sich von dem bekannter Adjuvantien unterscheidet, läßt die Glycolipidanaloga für Immunisierungen von Patienten mit defekten T‐Lymphozytenfunktionen, z. B. AIDS‐Patienten, als besonders aussicht

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031209

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Forschung auf den Gebieten der Photosynthese und der Herbizide verbindet eine lange gemeinsame Geschichte. 1956, schon bald nach der Einführung der substituierten Arylharnstoffe als hochwirksame Herbizide in die landwirtschaftliche Praxis, wurde erkannt, daß Substanzen aus dieser Verbindungsklasse den lichtabhängigen Elektronentransport und die Sauerstoffentwicklung hemmen. Seitdem werden Herbizide auch vieler anderer Stoffklassen als Photosynthesehemmer in der Forschung angewendet. Die Methoden, mit denen hier Kenntnisse über Vorgänge auf molekularer Ebene gesammelt und interpretiert wurden, sind beispielhaft dafür, wie rasch aus der allmählichen Aufklärung des Mechanismus der Photosynthese praktischer Nutzen erwachsen kann. Parallel dazu wuchs auch die Bedeutung von Herbiziden in der Photosyntheseforschung. So konnten mit ihrer Hilfe viele wichtige Details der Biochemie und Biophysik der Photosynthese geklärt werden, insbesondere die Rolle des Plastochinons, das aus seiner Bindenische in einer der Proteinuntereinheiten des Photosystems II verdrängt wird. Auch für die aktuelle Molekularbiologie der Photosynthese erwiesen sich wieder die Herbizide als nützliche Sonden. In neuerer Zeit können mit herbizidtoleranten Mutanten Rückschlüsse auf die Struktur des Photosystems II gezogen werden. In diesem Übersichtsartikel beschreiben wir den einstigen und gegenwärtigen Stand der Wechselwirkung zwischen Photosynthese‐ und Herbizidforschung. Sie hat es ermöglicht, ein dreidimensionales Modell für die Orientierung von Hemmstoffen in ihrer Bindenische in den Proteinuntereinheiten des Photo

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031210

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031211

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19911031212

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1991

数据来源: WILEY