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AbstractIn einer idealen Synthesesequenz sind CC‐Verknüpfungen, Aufbau der Chiralitätszentren und Schaffung der endgültigen Funktionalität in jeweils einem Schritt vereint. Um statt einem Paar diastereomerer Verbindungen gezielt nur das eine oder nur das andere Diastereomer zu erzeugen, braucht man stereoselektive CC‐Verknüpfungsreaktionen. Diese Selektivität wird bei der Addition von Crotyl‐Bor‐, ‐Aluminium‐, ‐Zinn‐, ‐Titan‐ und ‐Chrom‐Verbindungen an Aldehyde häufig erreicht. Abhängig davon, ob man von derE‐ oderZ‐Crotyl‐Verbindung ausgeht, bildet sich bevorzugt eines der diastereomeren Addukte. Diese Addukte enthalten an der CC‐Verknüpfungsstelle eine Methyl‐Verzweigung. Syntheseziele sind häufig aber auch Verbindungen, die an der Verknüpfungsstelle Sauerstoff‐Funktionen aufweisen. Zu derartigen Strukturen gelangt man durch Addition von heterosubstituierten Allylborons

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940802

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractBei jeder gezielten Literatursuche muß manvorhersehenkönnen, wie die fraglichen Begriffe im Speicher ausgedrückt sein könnten. Unter diesen Ausdrucksweisen schlägt man im Register nach, oder man benutzt sie als Suchbedingungen in einer mechanisierten Recherche. BeiAllgemeinbegriffenmangelt es der natursprachlichen, frei gewählten Ausdrucksweise an dieser Voraussehbarkeit, wie am Beispiel von Verbindungsklassen und Reaktionen gezeigt wird. Das Suchen in Speichern mit frei gewählter Ausdrucksweise ist demzufolge zwangsläufig mit Verlust verbunden, unabhängig davon, wie hoch die eigentliche Suchtechnik, z. B. das Computerprogramm, entwickelt sein mag. Durch eine Einschränkung der Ausdrucksmöglichkeiten, wie sie durch eine Indexsprache und ihre zuverlässige Anwendung erreicht wird, lassen sich die Voraussehbarkeit steigern und Informationsverluste entsprechend drastisch reduzieren. ‐ Im Gegensatz hierzu sind die Ausdrucksweisen fürIndividualbegriffe(z. B. Einzelverbindungen, Autoren, Institutionen) in frei gewählter, natürlicher Sprache oft genügend gut voraussehbar. Der Nutzen einer Übersetzung in eine Indexsprache ist hier manchmal fraglich. Das gilt besonders dann, wenn die Indexsprache (noch) keinen treffenden Ausdruck zur Wiedergabe eines Fachbegriffes anbietet, sowie auch dann, wenn die natursprachliche Ausdrucksweise vieldeutig ist. Hier ist es ratsam, diese Ausdrucksweise in den Speicher zu übernehmen, zumindest zusätzlich zu einer versuchten indexsprachlichen Form. ‐ Die Schwächen einer Einspeicherung in frei gewählter, natürlicher Sprache werden während des Wachstums eines Informationssystems erst relativ spät deutlich. Im Frühstadium dieses Wachstums kann Voraussehbarkeit zumindest teilweise noch durch Gedächtnisleistung ersetzt werden. Außerdem ist in einer so kurzen Zeitspanne die Ausdrucksweise der Autoren noch relativ einheitlich. Deswegen ist der Verlust an einschlägiger Information anfänglich gering, und er wird auch meistens nicht als eine immer stärker werdende Quelle von Recherchenfehlern erkannt. Auch tritt in diesem Stadium noch nicht der ständig wachsende Zeitbedarf für das Ersinnen und Formulieren von immer mehr alternativen Suchbedingungen in Erscheinung. Aus diesen Gründen sind natursprachliche Systeme oft ohne ausreichende Rechtfertigung bevorzugt worden. ‐ Die charakteristischen Stärken und Schwächen beider Sprachenarten legen es nahe, daß man sie miteinander kombini

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940803

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractDa die Stereoisomere von Molekülen mit einem oder mehreren Asymmetriezentren oft unterschiedliche biologische Wirkungen aufweisen (z. B. Thalidomid, Pheromone), sind stereoselektive Synthesen von größter Bedeutung. Von den vielen totalsynthetisch hergestellten Pharmawirkstoffen, die mindestens ein Asymmetriezentrum enthalten, werden bisher nur ca. 20% als reine Stereoisomere verwendet. Aminosäuren bilden den größten „chiral pool”︁ von Verbindungen, bei denen beide Enantiomere kommerziell in großen Mengen erhältlich sind; sie werden immer häufiger als Hilfsreagentien oder Edukte bei asymmetrischen Synth

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940804

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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Abstract„From Configurational Notation of Stereoisomers to the Conceptual Basis of Stereochemistry”︁ ist der Titel eines Vortrags [V. Prelog, ACS Symp. Ser. No. 12 (1975) 179], in dem das chronologisch und alphabetisch dritte Mitglied des CIP‐Triumvirats die Geschichte des CIP‐Systems erzählte. Inzwischen ist es notwendig geworden, gewisse Teile des 1966 zusammenfassend beschriebenen allgemeinen Verfahrens zur Spezifikation der molekularen Chiralität vonCahn,IngoldundPrelogaufgrund der seither gesammelten Erfahrungen ‐ besonders bei Bemühungen, Computer den Gebrauch des Systems zu lehren ‐ strenger zu formulieren oder zu modifizieren. Darüber hinaus werden früher vorwiegend pragmatisch behandelte Fragen aus dem Bereich der Stereoisomerie (sowie der Stereotopie) nunmehr in systematische

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940805

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1473. DOI:10.1002/ange.19821473

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940806

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1429. DOI:10.1002/ange.19821429

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940808

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940809

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1460. DOI:10.1002/ange.19821460

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940810

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940811

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1385. DOI:10.1002/ange.19821385

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940812

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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