ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021003

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVor 100 Jahren wurde Tetracarbonylnickel entdeckt. Dieser Geburtstag ist nicht nur für die Carbonylmetallchemiker ein Grund zum Feiern. Die Pioniertat vonMond, LangerundQuinckehat vor allem in den letzten drei Jahrzehnten eine Entwicklung ausgelöst, die weit über den Bereich der Carbonylmetallchemie hinausgeht. Dem CO als Stammligand der Familie hat sich eine Reihe von „Verwandten”︁ zugesellt, die mit CO isovalenzelektronisch sind und dieses in seinen π‐Acceptoreigenschaften teilweise sogar übertreffen. Dabei handelt es sich vorwiegend um außerordentlich reaktive Verbindungen wie CS, CNH und C  CH2, die in freier Form extrem kurzlebig sind, mit Übergangsmetallen jedoch sehr stabile Komplexe bilden. In diesem Übersichtsartikel sollen vorrangig anhand von Struktur‐ und Reaktivitätsvergleichen die Verwandtschaftsbeziehungen zwischen den Liganden dokumentiert werden; darüber hinaus ist das Ziel, auf das noch weitgehend unausgeschöpfte Synthesepotential der Carbonylmetallanaloga aufmerksam zu machen. Zum Abschluß wird ein Blick auf die nächsten 100 Jahre gewagt, die ähnlich spannend wie das vergangene J

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021004

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMagnesium und andere Erdalkali‐ und Alkalimetalle spielen in der Biochemie praktisch aller lebenden Organismen eine bedeutende Rolle. Im Gegensatz zu den „Spurenelementen”︁ sind diese „Mengenmetalle”︁ in fast allen Zellen und Geweben (teilweise in erheblichen Konzentrationen) verbreitet, so daß eine regelmäßige Zufuhr unerläßlich ist, wenn biologische Funktionen uneingeschränkt gewährleistet sein sollen. In der modernen Medizin werden verschiedene Formen der Magnesiumtherapie empfohlen, um Magnesiummangel sowie erhöhten Verlust rechtzeitig zu kompensieren, der entweder durch krankhafte Fehlfunktionen oder aber z. B. durch Transpiration auftreten kann. Dazu kommen zahlreiche Formen der Prophylaxe. Derzeit wird Magnesium oral in Form von „Komplexen”︁ mit unbedenklichen (weil „natürlichen”︁) Liganden wie L‐Aspartat, L‐Glutamat, L‐Pyroglutamat (Pidolat), Citrat und Orotat verabreicht. Analytische, elektrochemische und spektroskopische Untersuchungen wäßriger Lösungen dieser Präparate sowie Röntgenbeugungsuntersuchungen an kristallinen Proben ver‐schafften eine detailliertere Kenntnis von der Natur dieser Koordinationsverbindungen. Es konnte gezeigt werden, daß nur bestimmte Kombinationen wirklich Magnesiumkomplexe sind, während andere sowohl in Lösung als auch im festen Zustand lediglich als Aquokomplexe vorliegen. Offenbar besteht in den jeweiligen Systemen (Metall, Anion, Wasser) eine empfindliche Balance zwischen den Energien aus Metallkomplexierung und Wasserstoffbrücken‐bindungen, die gerade auch für die Carrier‐Funktion des Liganden entscheidend ist. Im Vergleich mit Ca, Sr, Ba, MnII, Zn, Li, Na, und K, für die Koordinationszahlen zwischen 4 und 9 gefunden werden, erweist sich Mg als stereoselektives Metall, bei dem

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021005

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1990

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摘要:

AbstractUnter Phosphor‐, Arsen‐, Antimon‐ und Bismutliganden verstand man bis vor kurzem fast ausschließlich Verbindungen wie R3E, R2E(CH2)nER2und RC[(CH2)nER2]3(E = P,As,Sb,Bi), deren freies Elektronenpaar am E‐Atom als 2e‐Donor fungiert. Das Forschungsinteresse gilt aber zunehmend den substituentenfreien En‐Liganden (n = 1‐6), die bevorzugt aus EX3(X = F,Cl,Br,Ph), E(SiMe3)3, (RAs)n, P4S3, As4S4, grauem Arsen und vor allem P4und As4erhältlich sind und die in Gegenwart bestimmter Übergangsmetallkomplexfragmente koordinativ stabilisiert werden können. In Zwei‐ und Dreikernkomplexen mit P1‐, As1‐ und Sb1‐Liganden treten M‐E‐Mehrfachbindungsanteile auf. E‐Atome können aber auch teilweise oder vollständig in Hohlräumen der unterschiedlichsten Metallcluster eingeschlossen sein. Besonders häufig entstehen Metallatetrahedrane mit bis zu drei E‐Atomen. Die mit Abstand größte Koordinationsvielfalt weisen neben den E1‐ die E4‐Liganden auf, denen man sowohl in Form intakter Tetraeder als auch als Bestandteile von Ketten, Polycyclen, Würfeln und eines trigonalen Prismas begegnet. Die zu den carbocyclischen (CH)n‐π‐Systemen isoelektronischen Phosphor‐ und Arsenanalogacyclo‐Eneignen sich als Liganden für Sandwich‐ (n = 3,4,5) und Tripeldeckerkomplexe (n = 3,5,6). Nicht zuletzt sind diese Verbindungen aufgrund ihrer Reaktivität und der Parallelen zur Organischen Chemie und Festkörperchemie bei Chemik

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021006

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1990

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021007

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1990

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021008

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年代:1990

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021009

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年代:1990

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021010

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年代:1990

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021011

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1990

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19901021012

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1990

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