摘要:

AbstractStruktur und chemische Eigenschaften machen Zeolithe zu ungemein wichtigen Katalysatoren und Sorbentien. Die hochauflösende Festkörper‐Kernresonanzspektroskopie mit Probenrotation um den magischen Winkel (“Magic Angle Spinning” (MAS)‐NMR‐Spektroskopie) ermöglicht neue Einblicke in ihre Struktur. Durch29Si‐MAS‐NMR‐Spektroskopie lassen sich eindeutig und quantitativ die fünf verschiedenen Strukturelemente Si(OAl)n(OSi)4‐n(n=0,1 … 4) des Zeolithgerüsts nachweisen, welche der ersten tetraedrischen Koordinationssphäre eines Siliciumatoms entsprechen. Viele katalytische und andere chemische Eigenschaften der Zeolithe werden durch die Si, Al‐Nahordnung bestimmt, deren Natur anhand von29Si‐MAS‐NMR weithin erkennbar wird. So zeigt sich, daß es sowohl im Zeolith X als auch im Zeolith A (mit Si/Al=1.00) keine AlOAl‐Verknüpfungen gibt, wie man es nach dem Paulingschen Elektroneutralitätsprinzip und der Loewenstein‐Regel erwartet. In Zeolith A und Zeolith X mit Si/Al=1.00 sind Si und Al strikt alternierend auf die Tetraederplätze verteilt. Modelle der Si,Al‐Ordnung für Si/Al‐Verhältnisse bis zu 5.00 (im Zeolith Y) können ebenfalls durch eine Kombination von MAS‐NMR‐Experimenten und mathematischer Analyse erhalten werden.29Si‐MAS‐NMR‐Spektren offenbaren, daß zahlreiche kristallographisch verschiedene Si(OSi)4‐Plätze in Silicalit und ZSM‐5 vorliegen, woraus folgt, daß die korrekte Raumgruppe für diese verwandten Porosilicate nicht Pnma ist.27Al‐MAS‐NMR‐Spektren führen zur eindeutigen Unterscheidung von tetraedrisch und oktaedrisch koordinierten Aluminiumatomen und beweisen somit, daß im Gegensatz zu früheren Angaben Al‐Atome im synthetischen Zeolith‐Katalysator Silicalit auf Tetraederplätze des Gerüstes eingebaut werden. Die Kombination von29Si‐ und27Al‐MAS‐NMR ergibt ein ausgezeichnetes Meßverfahren, um den Ablauf von Prozessen in Festkörpern (wie die Ultrastabilisierung von synthetischen Faujasiten) und von Gas‐Festkörper‐Reaktionen (wie die Desaluminierung der Zeolithe durch SiCl4‐Dampf bei erhöhter Temperatur) zu verfolgen. Sie ermöglicht auch die quantitative Bestimmung des Si/Al‐Verhältnisses im Gerüst für den Bereich 1.00

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950403

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVor ca. 50 Jahren erhieltOtto Warburgfür seine grundlegenden Arbeiten über das “Atmungsferment” den Nobelpreis. Doch erst gegen Ende der fünfziger Jahre gelang die Isolierung dieses komplizierten Membranenzyms, das für Atmung und Energiegewinnung der meisten Lebewesen auf der Erde unentbehrlich ist. Seitdem wurden intensive Untersuchungen durchgeführt, um den Mechanismus der Sauerstoffreduktion zu Wasser und die daran gekoppelte Protonentranslokation über die Membran, die zur ATP‐Synthese dient, zu verstehen. Die Erkenntnisse sind bisher allerdings unbefriedigend, nicht zuletzt deshalb, weil die vier Schwermetall‐Redeoxzentren an Proteine gebunden sind, deren Struktur zu erforschen erst in jüngster Zeit begonnen wurde. Dabei entdeckte man, daß Cytochrom‐c‐Oxidase aus Bakterien nur zwei oder drei, der tierische Enzymkomplex dagegen dreizehn Protein‐Untereinheiten enthält. In diesem Beitrag werden die möglichen Funktionen der einzelnen Protein‐Untereinheiten erörtert; am Beispiel der Cytochrom‐c‐Oxidase wird gezeigt, daß die biochemische Evolution eine Zunahme an regulatori

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950404

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

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AbstractKlassische Strukturformeln vermitteln häufig die Vorstellung,einzig und alleinjene Beziehungen zwischen den Atomen seien von Bedeutung, welche für den Zusammenhalt des Moleküls sorgen und durch Bindungsstriche wiedergegeben werden. Viele Wechselwirkungen zwischen Atomen oder Atomgruppen werden jedoch durch diese Schreibweise nicht erfaßt. Ihre Anwesenheit hat dennoch mitunter wichtige Konsequenzen fürGrundzustandsenergien (cis‐Difluorethylen ist stabiler alstrans‐Difluorethylen),Konformationen (syn‐Methylvinylether ist stabiler als dieanti‐Form),Reaktivitäten(einendo‐ständiger Cyclopropanring in 7‐anti‐Norbornylderivaten beschleunigt die Solvolyse um den Faktor 1014),UV‐Spektren(die π‐Systeme von Acridin und Purin – durch eine viergliedrige Kette verbunden — ergeben beim “Übereinanderlegen” Hypochromie),CD‐Spektren(der inhärent symmetrische, dissymmetrisch gestörte Chromophor von 2‐Deuterionorbornadien läßt drei Übergänge im nahen UV erkennen) undESR‐Spektren(die Fernkopplung mit H‐4 im Brückenkopf‐Radikal Bicyclo[2.1.1]hex‐1‐yl beträgt 22.5 G). An den meisten intramolekularen Effekten dieser Art sind Orbitalwechselwirkungen beteiligt; diePhotoelektronenspektroskopiehat sich wie erwartet als aussagekräft

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950405

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 405. DOI:10.1002/ange.19830405

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950406

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 307. DOI:10.1002/ange.19830307

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950407

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 323. DOI:10.1002/ange.19830323

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950408

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 427. DOI:10.1002/ange.19830427

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950409

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950410

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950411

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950413

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

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