ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAlle 17 jenseits vom Uran stehenden, künstlichen Elemente wurden durch kernchemische Synthesen gewonnen. Die drei schwersten – Element 107, 108 und 109 – wurden am Darmstädter Schwerionenbeschleuniger UNILAC durch Kernverschmelzung aus den schwersten stabilen Atomkernen, Blei‐208 und Bismut‐209, und den neutronenreichsten stabilen Isotopen des Chroms und Eisens dargestellt: Element 107 durch Fusion von Bismut‐209 (OrdnungszahlZ= 83) mit Chrom‐54 (Z= 24), Element 108 aus Blei‐208 (Z= 82) und Eisen‐58 (Z= 26), und Element 109 aus Bismut‐209 und Eisen‐58. Als erste wurden Kerne mit den Massenzahlen 262 (Z= 107), 265 (Z= 108) und 266 (Z= 109) nachgewiesen; diese Kerne sind kurzlebige α‐Strahler mit 8.2, 1.8 bzw. 3.4 ms Halbwertszeit. Die Syntheseausbeuten sind äußerst gering; vom Element 109 wurden bisher nur drei Atome beobachtet. Versuche zur Synthese des Elements 110 sind nicht eindeutig verlaufen. Nicht gelungen ist bisher der Nachweis der in theoretischen Arbeiten vorausgesagten „überschweren”︁ Elemente mit Ordnungszahlen um 114 und Neutronenzahlen um 184, trotz zahlreicher Syntheseversuche, so am UNILAC durch Fusion von Calcium‐48 (Z= 20) mit Curium‐248 (Z= 96) oder durch Übertragung vieler Protonen beim Zusammenstoß sehr schwerer Kerne wie zweier Uran‐238‐Kerne (Z= 92). Die schwersten bekannten Kerne sind gegen spontane Spaltung in zwei Bruchstücke weit stabiler als erwartet, aber die Synthese dieser Kerne ist unerwartet stark erschwert. Hierin, und weniger im Verschwinden der Kernstabilität, zeichnet sich die Grenze des Periodensystems ab: Noch schwerere Elemente sollten existieren können, doch f

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDonor‐ und Acceptorsubstituenten stabilisieren cyclische (4n)π‐Elektronensysteme und destabilisieren solche mit (4n + 2)π‐Elektronen. Entsprechendes gilt für Übergangszustände von pericyclischen Reaktionen, und das erklärt das Auftreten von dipolaren Zwischenstufen bei symmetrieerlaubten Cycloadditionen und sigmatropen Umlagerungen. Donor‐acceptor‐substituierte Semibullvalene zeigen ebenso wie Tetraazabarbaralane schnelle Cope‐Umlagerungen. Tetraazasemibullvalene dagegen können nicht gefaßt werden; es resultieren stets die isomeren Tetrazocine. Zahlreiche stabile cyclische (4n)π‐Elektronensysteme wie donor‐acceptor‐substituierte Cyclobutadiene, Tetraaminobenzol‐ undp‐Benzochinon‐Dikationen, Benzodiazepinyl‐Anionen, donorsubstituierte Diazapentalene, Tetrakis(diethylamino)diaza‐s‐indacen, donor‐acceptor‐substituierte Cyclopentadienyl‐Kationen sowie ihre Heteroanaloga demonstrieren die Tragfähigkeit des Donor‐Acceptor‐Konzepts für die präparative Chemie. Die neuen Verbindungen sind unter anderem von Interesse für Entwicklungen auf dem Gebiet der organischen Metalle und Ferr

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001105

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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摘要:

AbstractKeteniminkomplexe sind in großer Vielfalt und leicht zugänglich durch Addition von Isocyaniden an Carbenkomplexe. Sie eignen sich als Bausteine zur Synthese carbocyclischer und N‐heterocyclischer Vier‐, Fünf‐ und Sechsringe nach neuen metallinduzierten Verknüpfungsmustern. Die Reaktionen der Keteniminkomplexe sind spezifisch. Die Reaktivitätsabstufung gelingt über einen weiten Bereich mit fünf Parametern: Metall, Liganden, drei Substituenten an der N

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001106

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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摘要:

AbstractEs ist kaum mehr als ein Jahrzehnt her, daß nur Festkörper‐NMR‐Spektren mit breiten Linien erhalten werden konnten. Inzwischen steht mit der CP/MAS‐NMR‐Spektroskopie eine Methode zur Verfügung, die auch von Festkörpern hochaufgelöste NMR‐Spektren liefert. Damit können aus den Festkörper‐NMR‐Spektren „seltener”︁ Kerne (13C,29Si,15N etc.) chemische Strukturelemente abgeleitet werden, d.h. die NMR‐Spektroskopie ist nun auch bei Festkörpern analytisch anwendbar. Dies ist beispielsweise wichtig, wenn man Verbindungen im festen Zustand charakterisieren muß, weil z. B. ein Lösungsmittel die Koordinationsverhältnisse verändern würde, oder wenn man chemische Reaktionen im festen Zustand, z. B. das Einbrennen eines Lackes, verfolgen will. Die hochauflösende13C‐NMR‐Spektroskopie am Festkörper gibt nicht nur Auskunft über die chemischen Strukturelemente, sondern auch über den festen Zustand selbst. Sie ermöglicht Aussagen über Konformation, Kristallstruktur und Moleküldynamik sowie molekulare Mischbarkeit, um nur einige Aspekte zu nennen. Damit eröffnet sich ein breites Anwendungsspektrum: Von der Aussage über die Kristallmodifikation eines Wirkstoffs in der fertigen Tablette bis zur Beantwortung der Frage, ob zwei Polymere auf molekularer Ebene

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001107

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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摘要:

AbstractOrganophosphorverbindungen werden auf zweierlei Art in der Synthesechemie eingesetzt: Entweder dienen sie als Hilfsreagentien wie etwa bei der Wittig‐Reaktion, oder sie werden selbst in die Zielmoleküle eingebaut. Gerade das zweite Anwendungsfeld hat sich durch die Herstellung niederkoordinierter Phosphorverbindungen in den letzten Jahren enorm erweitert. Zu den niederkoordinierten Phosphorverbindungen zählen auch Phosphaalkine, die im Mittelpunkt dieses Beitrags stehen und viel Interesse sowohl bei Organikern als auch bei Anorganikern gefunden haben. Der Einbau der PCR‐Einheit in Heterocyclen, in Phosphaarene und deren Valenzisomere sowie in polycyclische Verbindungen, die Verwendung als neue Ligandensysteme in der Komplexchemie und schließlich die Cyclooligomerisierung mit Organometallreagentien belegen dies auf eindrucksvolle Weise. Phosphaalkine haben bezüglich ihrer Reaktivität wenig mit Nitrilen gemeinsam, zeigen aber um so mehr Verwandtschaft mit den isoelektronis

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001108

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年代:1988

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001109

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年代:1988

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001110

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年代:1988

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001111

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年代:1988

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881001112

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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