摘要:

AbstractNucleosidphosphorothioate sind vielseitig verwendbare Analoga von Nucleotiden. So sind sie einerseits in vielen, aber nicht in allen Fällen gegen Hydrolyse stabiler als die nicht‐modifizierten Nucleotide, eine Eigenschaft, die sie mit anderen Nucleotidanaloga gemeinsam haben. Andererseits sind sie für viele, aber nicht für alle Reaktionen, bei denen das Nucleotid oder die Phosphorothioatgruppe auf andere Acceptormoleküle als H2O übertragen wird, gute Substrate. Dies führt dazu, daß sie nicht so rasch wieder enzymatisch entfernt werden können, wenn sie einmal in ein System wie DNA inkorporiert sind. Was sie gewissermaßen einzigartig macht, ist die Chiralität am Phosphor, wenn zwei ungleiche Reste mit der Phosphorothioatgruppe verbunden sind. Dies ermöglicht ihre Verwendung zur Untersuchung stereochemischer Aspekte enzymatischer Reaktionen. Zu diesen Eigenschaften kommen solche hinzu, die man von einem Austausch eines Sauerstoffatoms in einer Phosphatgruppe gegen ein Schwefelatom erwartet, wie z. B. die erhöhte Affinität zu Quecksilberverbindungen und die starke Verschiebung der Signale im31P‐NMR‐Spektrum. Bedenkt man, in wie vielen biologisch interessanten Verbindungen Phosphatgruppen enthalten sind, verwundert das starke Interesse an diesen Nucl

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950603

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSpontane Additionen und Polymerisationen von Alkenen unterschiedlicher Elektronendichte führen zu einer großen Vielfalt kleiner sowie hochpolymerer Moleküle. Als wesentliche Zwischenstufe werden Tetramethylene vorgeschlagen, d. h. Resonanzhybride 1,4‐diradikalischer und zwitterionischer Grenzstrukturen. Ihre Eigenschaften werden durch die endständigen Substituenten bestimmt: Zwitterionischer Charakter wird durch starke Donoren am Carbeniumzentrum und starke Acceptoren am Carbanionzentrum begünstigt; diradikalischer Charakter wird durch Acceptorgruppen am Acceptorende sowie Aryl‐ und Vinylgruppen als Donoren begünstigt. Zwitterionische Tetramethylene initiieren ionische Homopolymerisation, diradikalische Tetramethylene leiten alternierende Copolymerisation ein. Somit steht eine extrem empfindliche Technik zur Entdeckung und Charakterisierung dieser Zwischenstufen zur Verfügung. Die Effekte der Donor‐ und Acceptorsubstituenten lassen sich in Form eines „Organischen Periodensystems”︁ anordnen, welches die Bereiche der mechanistischen Änderung deutlich aufzeigt und Vorhersagen ermöglicht. — Dieses vereinheitlichende Konzept der Initiierung durch Bindungsbildung wird auf spontane Additionen und Polymerisationen von Heteroatom‐Acceptormolekülen und 7,7,8,8‐tetrasubstituierten Chinodimethanen sowie von Verbindungen mit labilen σ‐Bindungen, wie Halogene und Peroxide, ausgeweitet. Radikalionenpaare, Charge‐Transfer‐Komplexe und zufällige Verunreinigungen werden als wes

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950604

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRöntgen‐Kristallstrukturanalyse und Elektronenmikroskopie sind dem Chemiker als leistungsfähige Untersuchungsmethoden vertraut. In den letzten zwanzig Jahren wurden Grundideen der Röntgenbeugungsanalyse auf die Elektronenmikroskopie übertragen, wodurch ein abbildendes Gerät in ein Elektronendiffraktometer umgewandelt worden ist, mit dem ein alter Traum der Kristallographen — die Messung der zur direkten Berechnung von Strukturen erforderlichen Phasenverschiebungen der Streuwellen — verwirklicht werden kann. Sein wichtigstes Anwendungsgebiet ist — wie das des Röntgendiffraktometers — die dreidimensionale Strukturanalyse in allen Gebieten der Naturwissenschaften. Über die Kristallographie hinaus können aber auch aperiodische Strukturen (gleichsam als Kristalle mit einer einzigen Elementarzelle) dreidimensional untersucht werden. Die Entwicklung von der ersten Idee (Ortsfrequenzfilterung) bis zur Analyse ribosomaler Partikeln schildert der vorliegende Fortschrittsbericht. Im Brennpunkt stehen quantitative Methoden zur Messung der Streustrahlung, die auch jenseits der konventionellen Auflösungsgrenze (bis zur atomaren Auflösung) anwendbar sind. 1968 wurde das Prinzip der dreidimensionalen Analyse nativer biologischer Kristallstrukturen mit dem Elektronenmikroskop entwickelt, nach dem heute in mehreren Laboratorien gearbeitet wird. In München konzentrierte sich die weitere Forschung auf die dreidimensionale Analyse aperiodischer und individueller (insbesondere biologischer) Objekte. Untersuchungen an 50S‐Untereinheiten des prokaryontischen Ribosoms vonE. colizeigten (allerdings nur bei gleicher Orientierung) überraschend gute Reproduzierbarkeit der Ergebnisse, welche die Ableitung von fast ideal gemittelten Modellstrukturen aus einer beschränkten Anzahl

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950605

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 639. DOI:10.1002/ange.19830639

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950606

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950607

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950608

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 668. DOI:10.1002/ange.19830668

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950609

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 583. DOI:10.1002/ange.19830583

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950611

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1983, 661. DOI:10.1002/ange.19830661

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950612

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19830950613

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1983

数据来源: WILEY