ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011003

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011001

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Chemie von Molekülen – unbesehen, ob diese neutral, ionisch oder radikalisch sind – zu verstehen, setzt Kenntnis ihrer Struktur und Bindungseigenschaften voraus. Dikationen sind ideale Forschungsobjekte, da bei ihnen das Zusammenspiel von elektrostatischer Abstoßung („Coulomb‐Explosion”︁) und kovalenter Bindung einen tieferen Einblick in die Bindungssituation elektronenarmer Moleküle ermöglicht, als das bei Monokationen der Fall ist. Kleine organische Dikationen lassen sich heute mit einer Vielzahl massenspektrometrischer Methoden routinemäßig in der Gasphase darstellen, und die ab‐initio‐MO‐Methoden sind mittlerweile so perfektioniert worden, daß Potentialhyperflächen kleiner Moleküle ziemlich genau vorausberechnet werden können. In dieser Übersicht wird zum einen die fruchtbare Wechselwirkung zwischen Theorie und Experiment beleuchtet und zum anderen versucht, die Besonderheiten der Bindungsverhältnisse in doppelt geladenen organischen Kationen in einem größeren Zusammenhang zu beschreiben sowie eine Art „Aufbauprinzip”︁ zu entwickeln, das es ermöglicht, die Strukturen größerer Dikationen au

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011004

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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摘要:

AbstractDas unermeßliche Bindungsrepertoire des Immunsystems kann ausgenutzt werden, um maßgeschneiderte biologische Katalysatoren zu erzeugen. Katalytisch aktive Antikörper, mit denen sich eine Fülle von Reaktionen mit exquisiter Spezifität ausführen lassen, sind nach mehreren Methoden zugänglich. Die Erzeugung und Charakterisierung dieser neuartigen Katalysatoren ermöglicht nicht nur neue Einsichten in die Natur der molekularen Erkennung und der Katalyse selbst, sondern dürfte auch einen Anstoß zur Entwicklung weiterer neuartiger Katalysatoren für chemische, biologische und medizinische Anwendu

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011005

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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摘要:

AbstractCyclooctin ist das kleinste unsubstituierte Cycloalkin, das in freier Form isoliert werden kann, und es ist gegenüber Übergangsmetall‐Komplexen reaktiver als acyclische Alkine. Kleinere Cycloalkine wie Cycloheptin, Cyclohexin, Dehydrobenzol und Cyclopentin, die in freier Form instabil sind, können durch Koordination an einkernige, elektronenreiche Fragmente mit Übergangsmetallen, z. B. [ZrCp2(PMe3)] und M(PR3)2(M = Ni, Pt), oder durch Bildung von zwei‐ oder mehrkernigen Metall‐Komplexen, beispielweise [Os3H2(CO)9(C6H4)] und [Pt2(μ‐PPh2)(μ‐C5H6)(PPh3)3], stabilisiert werden. Die Alkine können zwei bis vier π‐Elektronen an das Metallzentrum abgeben, wobei für die frühen Übergangsmetalle die höhere Anzahl bevorzugt wird. In die Cycloalkin‐Metall‐ und Arin‐Metall‐Bindungen der einkernigen Komplexe lassen sich leicht Moleküle einschieben, die CO‐, CC‐, CC‐ und CN‐Bindungen enthalten; dies ist eine Eigenschaft, die in der organischen Synthese nützlich sein kann. Das hochgradig ungesättigte 1,2,4,5‐Tetradehydrobenzol fungiert in [{Ni(Cy2PCH2CH2PCy2)}2‐(μ‐C6

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011006

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011007

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011008

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011009

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011010

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19891011011

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1989

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