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AbstractBi‐ und tricyclopentanoide Naturstoffe stehen seit einigen Jahren als Zielstrukturen im Vordergrund des Interesses präparativ arbeitender Chemiker. Mangels abwandelbarer Synthesemethoden wurden bisher meist nur produktbezogene Einzellösungen erreicht, wobei in der Regel racemische Endstufen erhalten wurden. Das hier vorgestellte neue Konzept geht von einem einfachen Grundbaustein, dem Tricyclo[3.3.0.02,8]octan‐3‐on, aus und erschließt erstmals einen enantiospezifischen Zugang zu verschiedenen cyclopentanoiden Verbindungen. Das Tricyclooctanon ist in hoher Ausbeute aus Benzol erhältlich; dabei ist die Triplettsensibilisierte Oxa‐di‐π‐methan‐Umlagerung von Bicyclo[2.2.2]octenon die photochemische Schlüsselreaktion. Racematspaltungen können problemlos auf der Bicyclooctenon‐Stufe vorgenommen werden. Die strukturellen Eigenschaften des Tricyclooctanons erfüllen die Anforderungen an einen zentralen Synthesebaustein: Isomerisierungs‐ und Aufbaureaktionen lassen sich in hohen Ausbeuten regio‐ und stereoselektiv ausführen. Erste abgeschlossene Anwendungsbeispiele, Totalsynthesen von Boschnialacton, Allodolicholacton, Iridound Isoiridomyrmecin sowie vonO‐Acetyl‐loganinaglucon, und erfolgversprechende Ansätze zur Synthese von Coriolin, von 6a‐Carbaprostacyclin und Homologen sowie von 9,11‐Dehydroöstron demonstrieren das einzigartige Synthesepotential des Tricyclooctanons für Totalsynt

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941102

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractDie Vierkomponenten‐Kondensation von Aminen und Carbonylverbindungen mit IsocyanidenIsocyanide wurden früher fast immer als Isonitrile bezeichnet. Nach der IUPAC‐Regel C‐833.1 ist nur der Name „Isocyanide”︁ zulässig.und geeigneten Säure‐Komponenten (Wasser, Thioschwefelsäure, Dihydrogenselenid, Hydrogenazid, Cyansäure, Thiocyansäure) zu α‐Aminosäurederivaten wurde 1959 entdeckt. Dieses Reaktionsprinzip erinnert zugleich an die Strecker‐Synthese und an die Passerini‐Reaktion. Die Vierkomponenten‐Kondensation ermöglicht leicht durchführbare und ergiebige Eintopf‐Synthesen vieler Arten komplizierter Moleküle aus einfachen Bausteinen. Erst seit wenigen Jahren werden die präparativen Vorzüge der Vierkomponenten‐Kondensation bei Synthesen von Naturstoffen und ihrer Analoga durch zahlreiche Arbeitsgruppen ausgenützt, obwohl viele der Möglichkeiten, die dieses Syntheseprinzip eröffnet, seit mehr als zwanzig Jahren erkennbar waren. Im vorliegenden Fortschrittsbericht werden richtungsweisende Synthesen mannigfacher Antibiotica zusammenfassend erörtert. Ihr Entwurf enthält jeweils eine Vierkomponenten‐Kondensation als Schlüsselschritt, mit dem stufenreiche Reaktionsfolgen vermieden werden können, die sonst zum

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractDie Immobilisierung von Enzymen, Cofaktoren und ganzen Zellen bietet die Möglichkeit, die Aktivität von Biomaterialien ökonomisch zu nutzen. Zur Immobilisierung haben sich Adsorption und kovalente Bindung an hochmolekulare Träger sowie Einschluß in Polymere und Mikroverkapselung bewährt. Will man Systeme mit immobilisierten Biomaterialien entwickeln, muß man sowohl biochemische und kinetische als auch apparative Aspekte berücksichtigen. Beispiele für großtechnische Anwendungen sind die Gewinnung von Fructose‐reichem Sirup aus Stärke und die Herstellung vonL‐Aminosäuren durch selektive Hydrolyse vonN‐Ac

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941105

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1813. DOI:10.1002/ange.19821813

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941106

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1819. DOI:10.1002/ange.19821819

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941107

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1833. DOI:10.1002/ange.19821833

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941109

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1785. DOI:10.1002/ange.19821785

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941110

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1853. DOI:10.1002/ange.19821853

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941111

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1777. DOI:10.1002/ange.19821777

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941112

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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