摘要:

AbstractPraktisch alle Hauptgruppen‐ und Nebengruppenmetalle sind zur Metall‐Metall‐Bindung befähigt. Der Bindungsgrad reicht von schwacher Wechselwirkung bis zur Vierfachbindung, die Aggregation vom zweikernigen Gebilde bis zur Raumnetzstruktur. Trotz zahlreicher physikalischer Untersuchungen läßt sich die Art der Metall‐Metall‐Bindung noch nicht in jeder Hinsicht verstehen. Die Fähigkeit der Metall‐Metall‐verknüpften Mehrkernkomplexe, als Reservoir für fehlende oder überschüssige Elektronen zu dienen, erlaubt Reaktionen sowohl mit nucleophilen oder reduzierenden als auch mit elektrophilen oder oxidierenden Reagentien. Die Stellung der Cluster zwischen den einfachen Komplexen und den reinen Metallen hat theoretische wie

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900604

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die Synthese tetraedrischer, heteronuclear Cobaltcluster des Typs (CO)9Co3E(L)n(E  Heteroelement) steht eine Reihe allgemein anwendbarer Methoden zur Verfügung. Limitierend auf die Existenz derartiger Komplexe wirkt sich die Größe von E aus. Es gibt bisher keine Verbindungen (CO)9Co3E(L)n, in denen der Kovalenzradius von E größer als 1.30 Å ist. Elemente wie In, Sn, Pb, Sb oder Bi „passen nicht”︁ in die tetraedrische Clustereinheit Co3E und bilden offene Komplexe E[Co(CO)4]n(n = 3, 4). — Strukturelle Unterschiede bei den heteronuclearen Clustern zeigen sich im Vorhandensein oder Fehlen von Carbonylbrücken zwischen den Cobaltatomen: Heteroatome E mit mehreren Liganden L begünstigen die Brückenbildung, andere mit nur einem oder ganz ohne Liganden L lassen die terminale Bindung sämt

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900605

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Hämoglobin bewirkt im Blut den Sauerstoff‐Transport und gibt ihm seine rote Farbe. Als eines der bestuntersuchten Proteine trägt es den Beinamen „Enzym honoris causa”︁. Den Chemiker kann ein so bewunderungswürdiger Naturstoff zu drei verschiedenartigen Synthese‐Aktivitäten veranlassen: zur Kopie, zur Imitation und zur Variation. Die Kopie bedeutet die Totalsynthese des Original‐Moleküls. Eine solche Reproduktion des Hämoglobins als Ziel der Forschung bringt aber keine neuen Erkenntnisse über seine Funktion. Bei der Imitation erreicht man die Wirkung des Originals ganz oder teilweise mit ähnlich gebauten, einfacheren Molekülen, d. h. mit Modellen. Hier ist also die Funktion des Hämoglobins das Ziel der Forschung. Die Variation bedeutet eine Abwandlung des Originals. Indem man sich mehr oder weniger stark von ihm entfernt, lernt man die Faktoren kennen, deren Zusammenwirken die Funktion des Originals begründet. Allen drei Aktivitäten dient das Hämoglobin als Wegweiser der Forschung. Dieser Aufsatz faßt neuere Untersuchungen aus dem Bereich der Komplexchemie zusammen, die vom großen Vorbild des Hämoglobins inspiriert worden sind. Zur Einführung in die Materie dient ein kurzer Abriß der Koordinati

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900606

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1978

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AbstractDie Ladungsverteilung zwischen Metallatomen und Liganden in Komplexverbindungen könnte theoretisch berechnet oder empirisch gemessen werden, wenn es für beides eine verläßliche Methode gäbe. Dieser Aufsatz befaßt sich hauptsächlich mit zwei experimentellen Methoden, der Messung des Dipolmoments und der Röntgen‐Photoelektronen‐Spektroskopie, die bei Komplexen der schwereren Übergangsmetalle mit tertiären Phosphanen und bei ähnlichen Komplexen angewendet werden. Beide Methoden führen zum Ergebnis, daß der Ladungsunterschied selten mehr als ±0.3 e beträgt und daß einige sogenannte neutrale oder positive Liganden, wie N2oder NO+, in einem Komplex mehr negative Ladung als formal anionische Liganden wie H−aufzunehmen vermögen. Kleine Liganden hoher formaler Ladung, z. B. O2−, NR2−und N3−, scheinen nicht stärker negativ als Cl−geladen zu sein; einfach negative Liganden zeigen allerdings große Unterschiede bezüglich ihrer Fähigkeit, zu den Dipolmomenten beizutragen. Die Liganden NO, CO, PF3, CH 3−und H−sind alle nahezu neutral bis leicht negativ, während Pyridine, tertiäre Phosph

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900607

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1978

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AbstractDie Art der Ionisation eines Moleküls hat großen Einfluß auf sein Verhalten im Massenspektrometer und damit auf die Informationen, die seinem Massenspektrum entnommen werden können. Bei der Chemischen Ionisation wird zunächst ein Reaktandgas, z. B. Methan, durch Elektronenstoß ionisiert. Die in Ion/Molekül‐Reaktionen entstandenen Reaktand‐Ionen, vor allem [CH5]+, [C2H5]+und [C3H5]+, reagieren nun „chemisch”︁ mit dem Substrat M im Sinne von Säure/Base‐Reaktionen zu Ionen vom Typ [MH]+, [M(C2H5)]+usw., die anschließend mehr oder weniger stark fragmentieren. Chemische Ionisation kann aber auch im Sinne von Redox‐Reaktionen durch Ladungsaustausch bewirkt werden, indem sich Ionen eines (H‐freien) Reaktandgases, z. B. [He]+⋅, mit dem Substrat M zu Molekülionen [M]+⋅ umsetzen. Die Chemische Ionisation kann nach Wunsch mehr oder weniger schonend durchgeführt werden, womit sich das Ausmaß der Bruchstückbildung inner

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900608

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1978

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900609

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年代:1978

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900610

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年代:1978

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900611

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年代:1978

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900612

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年代:1978

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19780900613

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1978

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