摘要:

AbstractDie Chemie aromatischer Verbindungen, ursprünglich allein auf benzoide Kohlenwasserstoffe und deren Derivate beschränkt, wurde in den letzten Jahrzehnten durch die Entdeckung zahlreicher, in ihren Eigenschaften dem Benzol mehr oder weniger ähnlicher nichtbenzoider, cyclisch konjugierter Systeme bereichert. Dies erforderte eine neue Definition des „aromatischen Charakters”︁. Theoretische und experimentelle Studien galten dieser Aufgabe. In diesem Zusammenhang werden einige ausgewählte, zumeist im Arbeitskreis des Autors untersuchte Vertreter dieser Verbindungsklasse beschrieben und Beziehungen zwischen Struktur und „aromatischem Charakter

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752202

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractBei Raumtemperatur lassen sich Ketone mit Schwefel und NH3oder Aminen umsetzen, wobei je nach Wahl der Reaktionspartner und‐bedingungen Δ3‐Thiazoline, 5‐Alkyliden‐Δ3‐thiazoline, Δ3‐Imidazolin‐5‐thione, Hexathiacycloheptan‐Derivate, α.α′‐Dioxodisulfide, Bis‐[1‐phenylalk‐1‐yl]‐disulfide oder Thioncarbonsäureamide entstehen. Es wurde erkannt, daß die Bildung dieser vielen Verbindungstypen letztlich auf primär ablaufende Thiolierungen und geminale Dithiolierungen zurückgeführt werden kann, die in Kombination mit ihrer Umkehrung (Entschwefelung) und der Annahme eines Thioredukton‐Gleichgewichts eine neue Interpretation des Verlaufs der Willgerodt‐Kin

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752203

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1963

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摘要:

AbstractTetramethylharnstoff besitzt ein gutes Lösungsvermögen für organische Substanzen, ein auffallend hohes für aromatische Verbindungen. Tetramethylharnstoff eignet sich als Medium für basenkatalysierte Isomerisierungen, für Alkylierungen, Acylierungen und andere Kondensationsreaktionen. Gegen Grignard‐Verbindungen inert, ist er ein vorteilhaftes Solvens für deren Umsetzungen mit in Äthern wenig löslichen Komponenten. Einige Möglichkeiten zu technisch durchführbaren Synthesen des Tetramethylharnstoffs werde

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752204

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1963

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AbstractÄthylen und α‐Olefine werden durch den metallorganischen Zweikomponenten‐Katalysator CH3TiCl3·CH3AlCl2bei tiefer Temperatur mit hoher Geschwindigkeit in oligomere Olefine übergeführt. Voraussetzung für den glatten Ablauf der Oligomerisation ist die Anwendung von Chlorkohlenwasserstoffen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel. Die Reaktionen finden ausschließlich an der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung statt. Die Aluminiumkomponente erhöht die Aktivität der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung, ist aber mit ihrer Methylgruppe an der Reaktion nicht beteiligt. Die Olefinreaktion erlaubt die analytische Erfassung der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung im Gemisch mit der aluminiumorganischen Komponente. Dadurch ist es möglich geworden, die Bildungsreaktion des Katalysators aus Titantetrachlorid und die Vorgänge an der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung bei der Oligomerisation der Olefine zu verfolgen. Alle Beobachtungen deuten darauf hin, daß der Katalysator eine ionische Struktur besitzt, die durch das Lösungsmittel mitbestimmt wird. Als Vorstufe der Reaktion wird die Bildung eines Olefinkomplexes mit dem Alkyltitan‐Kation wahrscheinlich gemacht. Das Reaktionsschema basiert auf metallorganischen Reaktionen, die durch Alkylanion‐ und Hydridübergänge im Olefin‐Kation‐Komplex gekennzeichnet sind, wobei der für Ziegler‐Katalysatoren ungewöhnliche Reaktionsablauf durch das

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752205

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1963

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AbstractTrialkylborane mit gleichen oder verschiedenen Resten am Bor sind bei Raumtemperatur gegen Alkylaustausch stabil. Gemischte Trialkylborane disproportionieren sich erst in Anwesenheit von Katalysatoren wie Aluminiumtrialkylen und Bor‐Wasserstoff‐Verbindungen. Bei Temperaturen über 100°C isomerisieren sich organische Bor‐Verbindungen wie Trialkylborane und B‐Alkyl‐boracyclane infolge Platzwechsels des Bors am aliphatischen Kohlenwasserstoff‐Rest (Dehydroborierungs‐Hydroborierungs‐Gleichgewichte). Pyrolytisch lassen sich Alkyl‐, Cycloalkyl‐ sowie Aralkyl‐ und bestimmte Arylborane bei 200 bis 300°C irreversibel in andere bororganische Verbindungen (Methylborane und Bor‐Heterocyclen verschied

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752206

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1963

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AbstractAn Hand theoretischer Überlegungen über den Lewis‐Säure‐Charakter von Organoaluminium‐Verbindungen, AlR3und AlEt2X, und über mögliche Kombinationen bei der neutralisationsanalogen Reaktion dieser Säuren mit Lewis‐Basen — in der Hauptsache an Alkali‐Ionen gebundene Anionen —, sowie auf Grund experimenteller Befunde, können die Verbindungen AlEt2X, in Abhängigkeit von X, und die Alkalisalze MY, in Abhängigkeit von Y, nach ihrer Komplexbildungstendenz geordnet werden.Zahlreiche Verdrängungsreaktionen, in denen der stärkere Komplexbildner an die Stelle des schwächeren tritt, bestätigen diese Reihe. Verdrängungsreaktionen führten so zu neuen Komplexverbindungen der Aluminiumalkyle mit den bisher nicht bekannten Alkylen des Calciums, Strontiums und Bariums sowie zur Darstellung des [NEt4] [AlEt4] und [SbEt4] [AlEt4]. Durch Verdrängung des Natriumäthyls aus NaAlEt4mit Hilfe des stärkeren Komplexbildners NaOR, in Gegenwart von Benzol, gelang in einfacher Weise der Übergang von den Aluminiumalkylen zu den Aluminiumphenylen:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm NaAlEt}_4 + 4\,{\rm C}_6 {\rm H}_6 \buildrel {{\rm NaOR}} \over \longrightarrow {\rm NaAlPh}_4 + 4\,{\rm

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752207

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年代:1963

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AbstractUnterwirft man die unverzweigten Monoolefine vom Penten bis zum Decen der Kochschen Carbonsäure‐Synthese, so entstehen durch Anlagerung von CO und H2O oder CH3OH in Gegenwart stark saurer Katalysatoren neben den zu erwartenden sekundaren Säuren stets auch Gemische eines ganz bestimmten Typs tertiärer Säuren bzw. der Methylester dieser Säuren. Beim Arbeiten mit bortrifluorid‐haltigen Katalysatoren wird für die sekundären Säuren eine Isomeren‐Verteilung gefunden, die sich im untersuchten Bereich unabhängig von den Reaktionsbedingungen einstellt und mit den Werten gut übereinstimmt, die man aus den Isomerisierungs‐Gleichgewichten der entsprechenden n‐Olefine errechnet. Mit konzentrierter H2SO4als Katalysator erhält man einen größeren Anteil tertiärer Sauren als mit BF3‐haltigen Katalysatoren; unter den sekundären Säuren überwiegen (mit H2SO4als Katalysator) die Isomeren, deren COOH‐Grupp

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752208

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1963

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752209

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年代:1963

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752211

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1963

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19630752213

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1963

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