ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060603

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Herstellung enantiomerenreiner Verbindungen nimmt innerhalb der Organischen Chemie einen weiten Raum ein. Besonderes Augenmerk liegt dabei auf der Nutzung natürlich vorkommender Ausgangsmaterialien und auf der Entwicklung von Methoden zur enantioselektiven Umsetzung achiraler Substrate. Chirale Aziridine sind in diesem Zusammenhang eine attraktive Verbindungsklasse, da sie über eine Vielzahl von Verfahren enantiomerenrein oder in hohen Enantiomerenüberschüssen verfügbar sind und zudem auf verschiedenste Weise in der asymmetrischen Synthese genutzt werden können. Die Chemie der Aziridine wird durch ringöffnende Reaktionen bestimmt, deren Triebkraft in der Aufhebung von Ringspannung liegt. Durch geeignete Wahl der Substituenten an Stickstoff‐ und Kohlenstoffatomen gelingt es, in ringöffnenden Reaktionen mit unterschiedlichsten Nucleophilen einschließlich metallorganischen Verbindungen exzellente Stereo‐ und Regiokontrolle zu erzielen. Dadurch werden chirale Aziridine zu wertvollen Substraten für die Synthese wichtiger biologisch aktiver Vebindungen, z.B. Alkaloiden, Aminosäuren und β‐Lactam‐Antibiotika, Diastereoselektive Synthesen unter Substratkontrolle sind möglich, wenn Aziridine als abspaltbare chiraleAuxiliareeingesetzt werden. Nach Metallierung am Ringkohlenstoffatom können Aziridine auch als chiraleReagentienin der asymmetrischen Synthese benutzt werden. Da chirale Bisaziridine auch alsLigandenfür Übergangsmetalle wirken können, rükken Anwendungen in dem herausfordernden Gebiet der enantioselektiven Katalyse ins Blickfeld.Der Ausschluß dreigliedriger Carbo‐und Heterocyclen aus dem Werkzeugkasten des organischen Chemikers erscheint

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060604

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1994

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摘要:

AbstractWir möchten hier zeigen, daß die empirische Klassifizierung chemischer Beobachtungen anhand funktioneller Gruppen, denen bestimmte Eigenschaften zugeordnet werden, eine Konsequenz der Physik ist und von ihr auch vorhergesagt wird. Hierzu werden wir beweisen, daß Atome und funktionelle Gruppen als miteinander verbundene raumerfüllende Objekte definiert werden können, deren Eigenschaften durch die Quantenmechanik bestimmt sind. Die quantenmechanische Definition einer Gruppe wird durch eine neue bildliche Darstellung ihrer Form ergänzt, so daß ein den Chemikern vertrautes Bild entsteht. Es wird gezeigt, daß die so definierten Gruppen die experimentell bestimmten Eigenschaften von Atomen in Molekülen wiedergeben und daß dieses Modell somit die Erwartungen erfüllt, die ein Chemiker an das Konzept der funktionellen Gruppe stellt. Wir diskutieren außerdem den grundlegenden Unterschied zwischen dieser physikalischen Definition einer Gruppe und Modellen funktioneller Gruppen, die auf der Molekülorbitalthe

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060605

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年代:1994

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060606

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年代:1994

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19941060607

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年代:1994

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DOI:10.1002/ange.19941060608

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年代:1994

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DOI:10.1002/ange.19941060609

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年代:1994

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年代:1994

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