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AbstractAußer Elementen der 2. Reihe und einem Element der 3. Reihe des Periodensystems – Si, P, S bzw. Se –, deren Organoelementgruppen wie Me3Si und Ph3P⊕sich vielfach bewährten, können in der organischen Synthese auch andere Elemente der 3. sowie der 4. und 5. Reihe – Ge, As, Sn, Sb, Te, Pb, Bi – als Bestandteile vorübergehend eingeführter Funktionsgruppen verwendet werden, wobei besonders As, Sn, Pb Vorteile bieten. Diese Gruppen sind zum Teil günstige Äquivalente für an Kohlenstoff haftende Li‐ oder Halogensubstituenten, stabilisieren carbanionische Zentren (Minimum dieses Effekts bei den Elementen der 3. Reihe) und eröffnen auch durch ihre Eignung als Abgangsgruppen bei β‐Eliminierungen interessante synthetische Möglichkeiten; neu sind die thermischesyn‐ sowie die Silicagel‐induzierteanti‐Eliminierung von Ph3Sn, Ph2Sb, Ph3Pb zusammen mit β‐ständigem OH. Mit den erstmals synthetisierten Verbindungen PhnElCH2Li (El = Sn, Pb, As, Sb, Bi) sowie anderen α‐ und β‐lithiierten RnEl‐ und Ph2As(O)‐Reagentien können solche Organoelementgruppen in organische Subs

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940602

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractIn der Biochemie sind hydrophobe Wechselwirkungen als strukturbestimmende Faktoren bei Makromolekülen wohlbekannt. Weit weniger bekannt hingegen ist, daß solche Wechselwirkungen geringer Energie auch die Strukturen niedermolekularer Spezies beeinflussen können. Das Gleiche gilt für schwache Metallion‐Ligand‐Wechselwirkungen. Diese beiden Faktoren bestimmen intramolekulare, konzentrationsunabhängige Gleichgewichte zwischen isomeren Metallionen‐Komplexen, wie für α‐Liponsäure als Ligand gezeigt wird. Das Coenzym Liponsäure bietet Metallionen zwei Haftstellen: die Carboxygruppe, die als Carboxylat koordiniert wird, und die Disulfidbrücke. Die Carboxylatgruppe bestimmt gegenüber den biologisch wichtigen Metallionen die koordinativen Eigenschaften des Liganden, aber eine Metallion‐Disulfid‐Wechselwirkung ist dennoch möglich und kann unter sterisch günstigen Bedingungen sehr wichtig werden; dies könnte auch für enzymatische Verhältnisse zutreffen, da hier die Carboxygruppe der Liponsäure nicht mehr frei vorliegt, sondern über eine Amidbindung mit dem Protein verknüpft ist. Wegen der Valeriansäure‐Seitenkette ist die Lipoylgruppe außerdem für hydrophobe Ligand‐Ligand‐Wechselwirkungen in Komplexen mit gemischten Liganden bestens geeignet. Solche hydrophoben Wechselwirkungen scheinen ideal, um eine Wanderung der 14 Å langen Lipoyllsylgruppe auf der Oberfläche des Enzyms zu ermöglichen und doc

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940603

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年代:1982

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AbstractDie Einflüsse von Bindungsstärke, sterischen Effekten und Polarität auf die Reaktivität und Regioselektivität der radikalischen Substitution und der radikalischen Addition werden aufgezeigt und gegeneinander abgewogen. Die bestimmenden Faktoren der Substitutionsreaktionen (Radikalübertragungsreaktionen) lassen sich in fünf ”︁Regeln„ zusammenfassen; fünf ähnliche ”︁Regeln„ werden für Additionsreaktionen vorgeschlagen. Diese ”︁Regeln„ erweisen sich als Spezialfälle von zwei ”︁Gesetzen„, denen alle

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940604

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年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 986. DOI:10.1002/ange.19820986

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940605

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 980. DOI:10.1002/ange.19820980

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940607

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年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1061. DOI:10.1002/ange.19821061

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940608

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1072. DOI:10.1002/ange.19821072

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940609

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年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1028. DOI:10.1002/ange.19821028

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940610

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1016. DOI:10.1002/ange.19821016

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940612

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年代:1982

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AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1036. DOI:10.1002/ange.19821036

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820940614

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年代:1982

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