ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040603

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie orientalische Pflanze Yuzuriha (Daphniphyllum macropodum) bildet eine Gruppe faszinierender polycyclischer, vom Squalen abgeleiteter Alkaloide, an denen sich der Stand der organischen Synthesechemie messen läßt. Die bezaubernden Strukturen dieser Naturstoffe haben uns dazu angeregt, zwei ziemlich verschiedene Synthesen zu entwerfen und zu untersuchen. Dieser Übersichtsartikel stellt beide Synthesewege vor und vergleicht sie miteinander. Dem ersten Ansatz lag eine Syntheseplanung auf der Basis von Coreys Netzwerkanalyse zugrunde, bei der ein effizienter Aufbau des polycyclischen Kohlenstoffgerüsts im Vordergrund steht. Wir konnten eine strategische Bindung identifizieren und konzipierten die Synthese so, daß diese Bindung zum Schluß geknüpft wurde. Die auf dieser Grundlage entwickelte Synthese verlief glatt bis zur Abspaltung funktioneller Gruppen, die einzig zur Bildung der strategischen Bindung eingebaut worden waren. Obwohl wir diese Probleme schließlich losen konnten, erwies sich die Synthese als zu lang, und der Aufbau eines der asymmetrischen Zentren verlief nicht stereokontrolliert. Der zweite Syntheseansatz basierte auf einem möglichen Biosyntheseweg für eines def Alkaloide und ermöglichte einen erstaunlich leichten Zugang zu den einfacheren Vertretern dieser Verbindungsklasse. Der Erfolg dieser Synthese führte zu einem konkreten Vorschlag für die Biosynthese dieser Alkaloide und zur Entdeckung einer erstaunlichen Umsetzung, die in Schema 27 wiedergegeben ist. Bei dieser präzedenzlosen Reaktion wird ein acyclisches Squalen‐Derivat durch schrittweise Umsetzung mit Allerweltschemikalien in ein pentacyclisches Alkaloid verwandelt. Dabei werden in einem Reaktionsschritt vier Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐, zwei Kohlenstoff‐Stickstoff‐ und eine Kohlenstoff‐Was

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040604

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLipid‐Doppelschichten sind ein zentrales molekulares Bauelement der Strukturen biologischer Systeme. Ihre zweidimensionale, sich selbst organisierende Form ist der molekulare Grundstein von biologischen Formen und Größen. Die Beobachtung, daß eine vollkommen synthetische amphiphile Verbindung in Wasser spontan eine Doppelschicht bildet, spricht dafür, daß es sich hierbei um ein allgemeines physikalisch‐chemisches Phänomen handelt, das nicht auf die besonderen Strukturen, die für biologische Lipidmoleküle kennzeichnend sind, beschränkt ist. Man kennt heute eine Vielzahl synthetischer Amphiphile mit einer, zwei, drei oder vier Alkylketten, die Doppelschichten bilden. Dabei kann die flexible Alkylkette auch perfluoriert sein. Die entstehenden supramolekularen Gebilde können in vielen Fällen zu der zugrundeliegenden Molekülstruktur in Beziehung gesetzt werden. Durch die Strukturvariabilität und die Einfachheit des Molekül‐Designs ist die synthetische Doppelschicht ein attraktives Werkzeug für eine systematische Anordnung von kovalent gebundenen funktionellen Gruppen und Gastmolekülen. Darüber hinaus sind dank der Fähigkeit der doppelschichtbildenden Verbindungen zur Selbstorganisation auch stabile Monoschichten auf Wasser, planare Lipidmembranen (BLM) und freistehende gegossene Filme erhältlich. Diese geordneten molekularen Aggregate zeigen Gemeinsamkeiten in ihren supramolekularen Eigenschaften. Gegossene Filme als molekulare Matrizen bieten faszinierende Möglichkeiten für die Herstellung neuartiger zwe

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040605

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

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摘要:

AbstractRund fünfundzwanzig Jahre nach der Entdeckung einer sehr umfangreichen neuen Klasse von Reaktionen in der Organischen Chemie, die von Woodward und Hoffmann als „pericyclische Reaktionen”︁ bezeichnet wurden, lassen jetzt quantenmechanische ab‐initio‐Rechnungen eine detaillierte Analyse der Geometrien, Energien und elektronischen Eigenschaften der Übergangsstrukturen solcher Reaktionen zu. All diese Reaktionen weisen Gemeinsamkeiten auf, die es ermöglichen, Vorhersagen über die Geometrien und Energien anderer Übergangsstrukturen zu machen. Sie zeigen aber auch eine große Vielfalt an Übergangsstrukturen, von stark gebundenen, geschlossenschaligen bis hin zu schwach gebundenen, flexiblen mit Di

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040606

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040607

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040608

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040609

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040610

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040611

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19921040612

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1992

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