ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700802

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1958

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie neuere Entwicklung der physikalischen und theoretischen Chemie hat zu Erkenntnissen und Methoden geführt, welche die Aufklärung von Reaktionsmechanismen in der organischen Chemie bedeutend erleichtern. Unter diesen Methoden hat die Markierung bestimmter Atome durch Isotope in den letzten Jahren an Interesse gewonnen. Weniger häufig benützte man den sog. kinetischen Isotopeneffekt. Hier werden die physikalischen Ursachen dieses Effektes und seine Anwendung zur Aufklärung eines bestimmten Reaktionsmechanismus, nämlich der elektrophilen aromatischen Substitutionen, behandelt. An Untersuchungen aus der Chemie der Azokupplung wird gezeigt, daß (neben andern Methoden) Isotopeneffekte auch für technologische Probleme ein wertvolles Hilfsmittel sein

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700803

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1958

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird die Reduktion aromatischer Diazoverbindungen zu den entspr. ArH‐Verbindungen in wäßriger, acetat‐gepufferter Lösung unter Verwendung der mit Wasser mischbaren äther: Dioxen, Tetrahydrofuran, Glykol‐dimethyläther und 1.3‐Dioxolan beschrieben. Als Oxydationsprodukte der äther entstehen deren Monoxy‐Verbindungen. Der Reaktionsmechanismus wird erörtert. Die Reaktion der Aryldiazonium‐fluoroborate mit Isobornyl‐alkyläthern in Acetonitril‐Lösung liefert neben den ArH‐Verbindungen an Stelle der erwarteten, bekannten O‐Alkyl‐campheroxonium‐fluoroborate unter Mitbeteiligung des Acetonitrils Nitrilium‐fluoroborate. Bei der Reduktion verschiedener Diazonium‐fluoroborate mit 2‐Methyl‐ und 2‐Phenyl‐1.3‐dioxolan konnten die neben den ArH‐Verbindungen als Oxydationsäquivalente entstehenden Carbonium‐Oxonium‐fluoroborate in Acetonitril‐Lösungen isoliert werden. Tertiäre Amine reduzieren die Diazonium‐fluoroborate in guten Ausbeuten isoliert werden. Tertiäre Amine reduzieren die Diazonium‐fluoroborate in Acetonitril‐Lösung zu den entspr. ArH‐Verbindungen unter Übertragung eines α

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700804

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1958

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摘要:

AbstractAnalog zu p‐Phenylendiaminen kuppeln heterocyclische Hydrazone, soweit sie als (vinyloge) Amidrazone aufzufassen sind, oxydativ mit aromatischen Aminen, Phenolen und reaktiven Methylen‐Verbindungen zu Azofarbstoffen besonderen Typs. Mit Aldehyd‐hydrazonen entstehen Tetra‐aza‐pentamethin‐cyanine bzw. Dehydro‐formazane. Sowohl der Verlauf dieser sehr allgemeinen Reaktion als auch die Eigenschaften dieser durch direkte Azokupplung nicht zugänglichen Farbstoffe werden n

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700805

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1958

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摘要:

AbstractEs werden neue tricyclisch und pentacyclisch metallisierbare Azosysteme und deren Metallkomplexe beschrieben. Die Säurestabilität der Komplexe wird untersucht und ihre Eignung als neutralziehende Wollfarbstoffe diskutiert. Dabei werden die gleichen konstitutionellen Regelmäßigkeiten wie bei den bekannten 2:1‐Komplexfarbstoffen beobachtet: Fehlen der Sulfonsäure‐Gruppe, einfache negative Ladung, koordinativ abgesättigter Zustand des Metallatoms, räumlicher Aufbau und abgewogene Hydrophilie der Komp

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700806

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年代:1958

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摘要:

AbstractIn der Reihe der metall‐haltigen bzw. metallisierbaren Azofarbstoffe haben die o, o'‐Dioxy‐azoverbindungen eine hohe technische Bedeutung. Das an dieser Stelle beschriebene Verfahren erlaubt es, eine sehr große Anzahl von o‐Monooxy‐azofarbstoffen unter milden Reaktionsbedingungen in die entsprechenden o, o'‐Dioxy‐azofarbstoffe bzw. deren Kupferkomple

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700807

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年代:1958

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AbstractDie Einwirkung von Diazonium‐Verbindungen auf Dialkylester der phosphorigen Säure führt zu rot gefärbten, relative stabilen Azophosphonsäureestern. Diese werden durch Reduktionsmittel in Hydrazino‐phosphonsäureester überführt, die nach Hydrolyse Arylhydrazine ergeben. Die unter Stickstoff‐Entwicklung ablaufende Zersetzung der Azophosphonsäureester durch Alkali wi

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700808

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年代:1958

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摘要:

AbstractDie Beständigkeit, der Einfluß von Substituenten auf die Beständigkeit und die Zersetzungsprodukte einiger. Diazoniumsalze des p‐Amino‐azobenzols und seiner Derivate wurden untersucht. Bei Diazoniumsalzen von o‐Amino‐azobenzol‐Verbindungen, deren p‐Stellung zur Azo‐Gruppe und m‐Stellung zur diazotierbaren Amino‐Gruppe durch eine Alkoxy‐Gruppe susbstituiert ist, wurde in wäßriger Lösung eine neue, unter Entalkylierung der Alkoxy‐Gruppe verlaufende Zerse

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700809

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年代:1958

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摘要:

AbstractEs wird eine für kontinuierliche Diazotierungen geeignete Apparatur und Arbeitsweise1) beschrieben. Bei entsprechender Reaktionsführung entstehen dieselben Produkte in gleichen Mengen wie bei diskontinuierlichen Ansätzen. Zur Steuerung des Prozesses haben sich u. a. Redox‐Potential‐Messungen nach Durchführung spezieller Entwicklungsarbeiten bewährt. Das Entstehen von Nitroso‐Verbindungen aus Aminodiphenylamin‐Derivaten kann durch Steuerung der Reaktion mit Redox‐Potential‐Messung zurückgedrängt und damit die Ausbeute

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700810

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年代:1958

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19580700811

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年代:1958

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