ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991103

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch die Symmetrie in natürlicher Weise geleitet, teilen periodische Potentialflächen den Raum in festen, kristallinen Stoffen. Die Anordnung von Atomen, Clustern und Molekülen folgt ganz offensichtlich dem (im allgemeinen) gekrümmten Verlauf dieser Raumteiler. In den Strukturen. wählen deshalb die Atome nur einen sehr beschränkten Teil der unendlichen Menge möglicher Positionen aus. Die periodischen Flächen separieren in den kollektiven Strukturen Bereiche unterschiedlicher Wechselwirkungen zwischen Atomen, Clustern und Molekülen. Sie können in gewisser Weise als innere Oberflächen betrachtet werden, deren Kenntnis neue Einblicke in die Organisation kristalliner Stoffe gibt. Viele Hinweise sprechen dafür, daß die schwach gebundenen Elektronen in den höchsten besetzten Orbitalen bevorzugt im Bereich der Raumteiler konzentriert sind. Auch dynamische Vorgänge (Phasentransformationen, Ionenleitung) lassen sich mit dem Verlauf der periodischen Potentialflächen korrelieren. Die Flächen sind überdies eine hervorragende didaktische Hilfe zur Erschließung der komplizierten dreidimensionalen Zusammenhänge in kollektiven Strukturen, weil deren wesentliche Züge auf (wenn auch gekrümmte) zweidimensionale Gebilde projiziert werden. Die Anwendung periodischer Potentialflächen auf so unterschiedliche Stoffe wie Quarz, Messing und α‐Amylose zeigen deren allgemeine Bedeutung. Schon einfache qualitative Betrachtungen offenbaren die vielfältigen Beziehungen zu den Erscheinungsformen der belebten und unbelebten Natur bis hin zu Mathematik, Kunst und Architektur. Es scheint, als ob in ganz universellem Sinn die Anpassung von Strukturen an eine kollektive Ordnung durch Krümmung ih

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFluor, das weitaus reaktivste aller Nichtmetalle, vermag mit fast allen Elementen (außer (bislang): He, Ne, Ar) bereits unter vergleichsweise „milden”︁ Bedingungen zahlreiche Verbindungen zu bilden, die meist sowohl in ihrer Zusammensetzung und Struktur als auch in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften deutlich von jenen der schweren Homologen abweichen. So sind beispielsweise Fluoride mit Elementen in hohen (oft maximalen) Oxidationsstufen im allgemeinen recht einfach zugänglich (z. B. AgF2, CsAgF4, PdF3, CsAuF6), während man die formelgleichen Chloride, Bromide oder gar Iodide hingegen oft (noch) gar nicht kennt. Umgekehrt bereitet die Synthese von Fluoriden mit Elementen in mittleren oder niedrigen Oxidationsstufen (wenn überhaupt darstellbar, z. B. CuF, AuF, PtF2, SeF2) oft beträchtliche Schwierigkeiten. Schließlich gibt es auch einige Beispiele für Verbindungen MXn, die mit × = F „stabil”︁, mit × = Cl dagegen unbeständig oder leicht zersetzlich sind (z. B. CoF3/CoCl3, VF4/VCl4, PbF4/PbCl4, AsF5/AsCl5). Fluorverbindungen verdienen somit durchaus al

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991105

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGrundlage vieler ordnender Konzepte in der Chemie ist die Unterscheidung zwischen bindungsprägenden Valenzelektronen und praktisch inaktiven Rumpfelektronen. Nach neueren Erkenntnissen ist diese pauschale Auffassung in Teilbereichen zu modifizieren. Zumindest für Kationen mit abgeschlossener d10‐Konfiguration ist durch zahlreiche Beispiele belegt, daß sie struktur‐ und eigenschaftsbestimmende homoatomare Wechselwirkungen eingehen können. Als charakteristisches — bei einer gewissen Abstraktion auch erstaunlich einheitliches — Strukturmerkmal findet man z. B. bei einer Reihe von Verbindungen der einwertigen Münzmetalle clusterähnliche Ansammlungen d10‐konfigurierter Kationen, die bezüglich Anordnung und Abständen Bruchstücken aus der Struktur der jeweiligen Metalle entsprechen. Weitere Indikatoren einer besonderen Bindungssituation in derartigen Verbindungen sind die physikalischen Eigenschaften. So ist z. B. die Absorption im UV/VIS‐Bereich drastisch rotverschoben, und die Verbindungen zeigen elektronische Leitfähigkeit (Halbleiter). Offensichtlich verlieren in diesen Fällen die d‐Elektronen ihren Rumpfelektronencharakter. Alle für diese Systeme formulierten Bindungsmodelle gehen in Übereinstimmung damit von einem Einmischen h

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991106

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Molekülgerüst von Carbosilanen sind die Elemente Silicium und Kohlenstoff alternierend angeordnet. Ersetzen wir im Diamantgitter das jeweils nächste C‐Atom durch ein Si‐Atom, so erhalten wir formal Siliciumcarbid (SiC), von dem aufgrund unterschiedlicher Stapelfolge mehrere Modifikationen existieren. Das SiC‐Gitter ist die Basis vieler Carbosilane. Nach ihren Strukturmerkmalen werden sie in Carborundane, Silascaphane und solche Spezies unterteilt, die kein Strukturelement des Siliciumcarbids mehr enthalten. In den Carborundanen sind die Si‐C‐Sechsringe in Sesselform und in den Silascaphanen in Wannenform angeordnet. Die dritte Gruppe enthält SiCSi‐Gerüste, die sich von Barrelan und Asteran ableiten. Bei allen Carbosilanen werden die Reaktionsmöglichkeiten primär durch die Substituenten an den Gerüst‐Atomen bestimmt. SiH‐ oder Si‐Halogen‐Gruppen bedingen eine erhebliche Reaktionsfähigkeit, während Derivate mit organischen Gruppen an den Si‐Atomen und CH2‐ oder CH‐Gruppen im Gerüst reaktionsträger sind. Diese CH2‐ bzw. CH‐Gruppen ermöglichen jedoch charakteristische Reaktionen. Aufgrund ihres Aufbaus und der vielfältigen Substitutionsmöglichkeiten finden die Carbosilane in neuerer Zeit auch erhebliches Interesse im Blick auf di

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991107

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991108

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991109

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991110

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991111

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19870991112

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1987

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