ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090803

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Detektion versteckter Sprengstoffe hat sich im Zuge eines erhöhten Sicherheitsbedürfnisses und vermehrter terroristischer Anschläge in den letzten Jahren enorm weiterentwickelt. Dies war wegen der allgemein raschen Entwicklung leistungsfähiger analytischer Methoden möglich. Diese müssen aber an die besondere Problematik der Sprengstoffdetektion angepaßt sein. Zu den Problemfeldern gehören unter anderem die Verschiedenartigkeit von Sprengstoffen, die Tarnung von Sprengvorrichtungen und die Komplexität der Zusammensetzung verdächtiger Objekte. Wer häufiger Flugreisen macht, wurde bestimmt auch schon mit einem „Sprengstoffdetektionsgerät”︁ konfrontiert. Die Gepäckkontrollen an Flughäfen sind sehr wichtige und sehr bekannte Anwendungsbeispiele für Detektionsvorrichtungen, an denen auch die hohen Anforderungen an die Technik deutlich werden, wie die Variabilität der zu untersuchenden Objekte und der in kurzer Zeit bei hoher Verläßlichkeit durchzuführenden Kontrolle am geschlossenen Objekt. Dabei kann die Suche nach Sprengvorrichtungen oder Waffen nicht allein auf das Erkennen eines äußeren Erscheinungsbildes unter Zuhilfenahme der Röntgen‐Durchleuchtung beschränkt bleiben. Insbesondere können Sprengvorrichtungen heutzutage unter Verwendung von elektrischen und elektronischen Kleinstbauteilen leicht in Gegenstände des täglichen Lebens eingebaut und so versteckt werden. Über die einfache Röntgen‐Durchleuchtung hinaus wird der Einsatz weiterer Techniken notwendig. Im folgenden werden Methoden und wissenschaftliche Grenzen bei der Sprengstoffdetektion unter den Voraussetzungen der Einsetzbarkeit an Kontr

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090804

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

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摘要:

AbstractEs ist eine große Herausforderung, Verbindungen mit planar tetrakoordiniertem Kohlenstoff zu synthetisieren, die so stabil sind, daß man sie isolieren und bei Normalbedingungen untersuchen und handhaben kann. Deshalb hat es viele Versuche gegeben, Kohlenwasserstoffgerüste so zu konstruieren, daß sie das tetrakoordinierte Kohlenstoffatom in seiner nichtnatürlichen planaren Koordinationsgeometrie aufnehmen und z. B. durch sterischen Zwang stabil halten könnten. Viel leichter kommt man offenbar zum Ziel, wenn man quadratisch‐planar umgebene Kohlenstoffatome elektronisch stabilisiert. Planar tetrakoordinierte Kohlenstoffatome sind sp2‐hybridisiert und durch ein Elektronenmangel‐σ‐System charakterisiert. Das zur σ‐Bindungsebene orthogonale p‐Orbital ist mit zwei Elektronen besetzt. Daher sind σ‐Donor/π‐Acceptorsubstituenten, und damit viele Metalle, prinzipiell in der Lage, diese nichtnatürliche Koordinationsgeometrie des tetrakoordinierten Kohlenstoffatoms elektronisch zu stabilisieren. Mittlerweile gibt es gut ausgearbeitete Wege zu sehr stabilen „Anti‐van't Hoff/Le Bel‐Verbindungen”︁, bei denen ein planar tetrakoordiniertes Kohlenstoffatom meist durch die gemeinsame Wirkung von zwei direkt gebundenen Metallatomen stabilisiert wird. Das „quadratisch‐planar”︁ umgebene Kohlenstoffatom ist dabei oft Teil eines Doppelbindungssystems. Typische stabilisierende Metallkombinationen sind Zirconium und Aluminium oder Zirconium und Bor. Aber es gibt auch Beispiele mit zwei Übergangsmetallen von der rechten Seite des Periodensystems. Darüber hinaus liegen mittlerweile verläßliche Abschätzungen zur Stabilisierung der planaren Tetrakoordination in solchen Verbindungen vor. Aus theoretischen und experimentellen Untersuchungen ergibt sich, daß in Zr/Zr+‐oder Zr/Al‐Verbindungen die planare Tetrakoordination des Kohlenstoffatoms ca. 12 bzw. 40 kcal mol−1günstiger ist als die trigonal‐planare Koordination. Quadratisch‐planar koordinierter Kohlenstoff ist damit in Organometallverbindungen kein ungewöhnliches Strukturmerkmal mehr und muß häufiger als bisher als eine

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090805

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090806

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DOI:10.1002/ange.19971090807

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