摘要:

AbstractRobert B. Woodward mit seiner überragenden Befähigung, im Chaos das ordnende Prinzip zu erkennen, war einer meiner Lehrer. Ihm widme ich diesen Vortrag, denn gerade unsere Zusammenarbeit über die Erhaltung der Orbitalsymmetrie, über jene elektronischen Faktoren, die den Ablauf chemischer Reaktionen bestimmen, wird durch die Hälfte des Chemie‐Nobelpreises 1981 anerkannt. Von Woodward habe ich vieles gelernt: welche Bedeutung experimentellem Anreiz für die Theorie zukommt, die Kunstfertigkeit der Konstruktion von Erklärungen, und eine wie wichtige Rolle die Ästhetik in der Wissenschaft spielt. Ich will versuchen zu zeigen, wie diese Charakteristika chemischer Theorie sich anwenden lassen, um gedankliche Brücken zwischen Anorganischer und Organischer Chemie z

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941002

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Gegensatz zu den schon gut untersuchten Polaritätseigenschaften von reinen Flüssigkeiten ist über die Polarität von Flüssigkeitsgemischen nur wenig bekannt, obwohl die Mehrzahl der mechanistischen sowie präparativen Studien chemischer Reaktionen nicht in reinen Phasen ausgeführt wird. Mit einer breit anwendbaren Zwei‐Parameter‐Gleichung läßt sich das polare Verhalten binärer Flüssigkeitsgemische als Funktion ihrer Zusammensetzung quantitativ beschreiben. Anhand dieser Gleichung kann man jetzt die bei Solvens‐Mischungen beobachteten Abweichungen von der linearen Korrelation der Polaritätsskalen ebenso erklären wie die vonWinsteinbei der Solvolyse vontert‐Butylchlorid gefundenen ungewöhnlichen Aktivierungsdaten. Anwendungen der Gleichung reichen von einem Schnelltest zur Bestimmung von Wasser in organischen Lösungsmitteln über die Untersuchung von Reaktionsmechanisme

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941003

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn dieser Übersicht wird versucht, die unterschiedlichen Arten der Sauerstoff‐Übertragung von anorganischen und organischen Peroxiden auf Nucleophile, insbesondere auf Olefine, aus mechanistischer Sicht zu erklären. Der für die katalytischen Oxidationen mit O2, H2O2oder ROOH relevante Sauerstoff‐Transfer durch Übergangsmetallperoxide verläuft über eine Metallkoordination des Substrats, gefolgt von einer cyclischen oder „pseudocyclischen”︁ Peroxymetallierung, bei der ein Dioxametallacyclus entsteht. Die Diskrepanz zwischen der Peroxymetallierung und dem konventionellen Oxidationsmechanismus — d. h. dem nucleophilen Angriff des Substrats am „elektrophilen Sauerstoffatom”︁ — legt einen alternativen Mechanismus nahe, in welchem Dioxirane als reaktive Spezies auftreten. Die Bildung solcher Dioxirane ist offenbar ein gemeinsames Merkmal der meisten organischen Peroxid‐Reaktionen, zum Beispiel der Peroxysäure‐Oxidationen, der Umsetzung elektrophiler Ketone mit H2O2oder der Ozonisierung. Der für die Sauerstoff‐Übertragung durch Dioxirane vorgeschlagene Mechanismus umfaßt die Entstehung von Charge‐Transfer‐π‐Komplexen zwischen dem Substrat und dem Kohlenstoffatom des Dioxirans sowie di

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941004

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractProstacyclin (PGI2), das zu den Prostanoiden gehört, senkt den Blutdruck und hemmt die Blutplättchenaggregation. Da Prostacyclin selbst sehr säurelabil ist, wurde in den letzten Jahren eine Vielzahl säurestabiler Analoga des Naturstoffes synthetisiert. Während verfeinerte analytische Verfahren die Hypothese widerlegt haben, Prostacyclin sei ein zirkulierendes Hormon, konnten in ersten klinischen Tests die in Tierversuchen gefundenen pharmakologischen Eigenschaften bestätigt werden; auch die klinische Prüfung von Prostacyclin‐Analoga hat begonnen. In vitro stimulieren bewährte Herz‐Kreislauf‐Therapeutica die Prostacyclin‐Synthese, doch konnte bisher nicht festgestellt werden, ob diese Effekte im erkrankten Organismus von therapeutischer Bedeutung sind. In diesem Beitrag wird eine Übersicht über die bisher synthetisierten Prostacyclin‐Analoga gegeben, und es werden anhand mehrerer Beispiele die Syntheseprobleme geschildert; daneben werden auch Struktur‐Wirkungsb

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941005

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941006

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941007

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941009

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1643. DOI:10.1002/ange.19821643

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941010

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941011

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

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摘要:

AbstractDas vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in:Angew. Chem. Suppl. 1982, 1730. DOI:10.1002/ange.19821730

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19820941012

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1982

数据来源: WILEY