ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000403

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Massenspektrometrie ist eines der wichtigsten analytischen Hilfsmittel in Chemie, Biologie, Medizin und verwandten Bereichen. In den letzten 30 Jahren wurden Methoden sowohl zur quantitativen als auch zur qualitativen Analyse unterschiedlichster Substanzen entwickelt. Von der Einführung des Lasers in die Chemie hat auch die Massenspektrometrie profitiert, da seine nicht‐linearen Eigenschaften und seine Abstimmbarkeit für sie grundsätzlich neue Möglichkeiten eröffnen. Die Multiphotonen‐Ionisations‐Massenspektrometrie verknüpft UV‐Spektroskopie und Massenspektrometrie, wodurch eine zweidimensionale Meßmethode entsteht, die substanzspezifische und sogar zustandsspezifische Analytik in bisher unbekanntem Maße ermöglicht. In diesem Fortschrittsbericht sollen Grundlagen und Möglichkeiten der MUPI‐Massenspektrometrie vorgestellt und an Untersuchungen von Aminosäuren, Peptiden, Chlorophyllen und Zuckern erläutert werden. Die Multiphotonen‐Ionisation läßt sich für jede Verbindung so steuern, daß ausschließlich das Molekülion gebildet wird. Durch Erhöhung der Laserlichtintensität lassen sich aber auch substanzspezifische Fragmentierungen des Moleküls einleiten, was zu einer einfachen und schnellen Ident

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000404

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractWas kann ein Chemiker mit ein paar Nanogramm einer wertvollen organischen Substanz — rein oder unrein — anfangen? In jedem Fall eine ganze Menge, muß hier die Antwort lauten. Die Komponenten eines Gemisches können quantifiziert, getrennt, isoliert, durch Reaktionen abgebaut oder derivatisiert sowie extrahiert werden; außerdem lassen sich Massen‐spektren aufnehmen. Wenn die Substanz nicht durch einen hohen Anteil an Lösungsmittel verunreinigt ist, sind Manipulationen ohne größeren Substanzverlust oder größere Verdünnung möglich. Not macht eben erfinderisch. Die in dieser Übersicht behandelten Beispiele zeigen, was heute in der Nanogramm‐Chemie erreicht werden kann. Sie sollen als Anregung dienen und dazu führen, neue Anwendungsmöglichkeiten zu entwickeln. Die Beispiele stammen zwar zum großen Teil aus der Insektenchemie, doch sei ihre allgemeine Anwendbarkeit hier betont. Die vorliegende Übersicht veranschaulicht, daß Gaschromatographie und Reaktionsgaschromatographie, jede für sich oder in Kombination mit der Massenspektrometrie, in den Händen des Chemikers wertvolle Werkzeuge für die Strukturaufklärung flüchtiger organischer Verbindungen sind, von denen nur Nanogramm

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000405

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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摘要:

AbstractFür die breite Öffentlichkeit haben Wissenschaftsgeschichte und Speisekarten eines gemeinsam: Wie Pfirsich Melba, Sauce Soubise oder Tournedos Rossini wird auch manche wissenschaftliche Entdeckung einem einzelnen zugeschrieben. Durch solch eine über‐Vereinfachung können wichtige oder entscheidende Beitrage anderer allzu leicht in Vergessenheit geraten. Die Entdeckungsgeschichte der Edelgas‐Verbindungen paßt sich dieser stereotypen und mythischen Sichtweise an: Nach gängiger Sicht wurden sie von Neil S. Bartlett, seinerzeit an der University of British Columbia, vor etwa einem Vierteljahrhundert, am 23. März 1962, entdeckt. Eine umfassende und endgültige Entdeckungsgeschichte kann, schon aus Platzgründen, nicht geschrieben werden; dies wäre auch verfrüht. Stattdessen sollen die (theoretischen) Konzepte und die frühen Versuche zur Synthese von Edelgas‐Verbindungen, die Bartletts Erfolg um drei Jahrzehnte vorausgingen, dokumentiert werden. Die Motivation hierzu ergibt sich aus den drei folgenden Fragen: 1. Welcher Art waren die Einsichten und Beiträge vonLinus Pauling? 2. Welche Gründe können für den Fehlschlag der Versuche vonYost undKayezur Synthese von Edelgasfluoriden in den dreißiger Jahren vermutet werden? 3. Gibt es andere Forscher, die die Reaktivität der Edelg

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000406

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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摘要:

AbstractEine genaue Kenntnis der Struktur, Dynamik und Reaktionsweise von Molekülen ist der Schlüssel zum Verständnis ihrer Funktionen und Eigenschaften. Die NMR‐Spektroskopie hat sich durch die Einführung zweidimensionaler Verfahren zur bedeutendsten Methode entwickelt, um derartige Informationen über Moleküle in Lösung zu erhalten. Es steht nunmehr ein ganzes Arsenal von Aufnahmetechniken zur Verfügung, deren erfolgreiche Anwendung aber nicht nur die entsprechende apparative Ausstattung, sondern auch die richtige Auswahl der Experimente einschließlich der optimalen Meßparameter und natürlich auch die sorgfältige Auswertung der Spektren voraussetzt. In diesem Beitrag werden die Grundlagen der modernen NMR‐Spektroskopie vorgestellt, und es wird gezeigt, daß es mit dem Produktoperatorformalismus möglich ist, die Pulsfolgen der NMR‐Spektroskopie qualitativ und quantitativ zu verstehen. Nur ganz wenige, leicht verständliche Annahmen muß ein potentieller Anwender dieser Methoden kennenlernen, um mit ihnen vertraut zu werden. Wir wollen den Produktoperatorformalismus ebenso wie die für das Verständnis der Pulsfolgen unabdingbaren Phasencyclen auf einfache Weise einführen und den Umgang mit ihnen bei der Besprechung verschiedener 2D‐NMR‐Techniken üben. Eine Übersicht über die wichtigsten Pulstechniken bilde

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000407

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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摘要:

AbstractDie Cyclopropylgruppe ‐ besonders in Verbindungen wie Cyclopropylmethanol, Phenylcyclopropylamin und Cyclopropanonhydrat ‐ hat sich beim Studium von Enzymreaktionen vielfach bewährt. Ob sich der Cyclopropanring unter Radikalbildung öffnet oder intakt bleibt, läßt weitreichende Schlüsse auf die Vorgänge im aktiven Z

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000408

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000409

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000410

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000411

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19881000412

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1988

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