ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090903

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Regeln der Verknüpfung von Atomen und Molekülen zu neuen Funktionseinheiten, die Domänen der molekularen und supramolekularen Chemie, können auch dazu verwendet werden, größere Objekte, deren Dimensionen in Nanometer zu messen sind, zu bilden und zu verbinden. Die Verknüpfung kann dabei nicht mehr statistisch erfolgen, es kommt vielmehr das Prinzip der Selbstorganisation zum Zuge, bei dem lyotrope Strukturbildung oder Wechselwirkungen mit Amphiphilen eine ordnende Rolle spielen. Aufgrund energetischer Gesetzmäßigkeiten sind die so entstehenden Objekte meist wohldefinierte, geschlossene Aggregatstrukturen oder hochsymmetrische Volumenphasen. Im Unterschied zur „molekularen Chemie”︁ geht die Verknüpfung größerer Objekte über die klassischen Grenzen chemischer Fachgebiete hinweg: Durch Verbindung anorganischer Kolloide mit Polymeren sind Hybridmaterialien zugänglich, die die Eigenschaften beider Partner vereinen. Hiermit lassen sich z. B. die katalytischen, optischen und elektronischen Eigenschaften anorganischer Kolloide mit den mechanischen Eigenschaften der Polymere, wie Verfilmbarkeit, Elastizität und Schmelzverarbeit

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090904

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

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摘要:

AbstractNachdem Sauvage et al. und Stoddart et al. in den achtziger Jahren Synthesen für Catenane und Rotaxane mit Phenanthrolin‐ bzw. Bipyridinium‐Kronenether‐Bausteinen entwickelt hatten, wurde vor wenigen Jahren eine neue Strategie zur Herstellung mechanischer Bindungen gefunden: die über ein neutrales Templat verlaufende Synthese amidverknüpfter Catenane und Rotaxane. Die Wirt‐Gast‐Bindung bei der Bildung der Schablone beruht nicht auf Kovalenz‐ oder Ionenwechselwirkungen, sondern auf schwachen supramolekularen Wechselwirkungen: Wasserstoffbrücken, π‐Stapelung, π‐Donor‐π‐Acceptor‐Wechselwirkungen und sterische Komplementarität. Die einfachen Synthesebausteine (Arendicarbonsäuredichloride und Diamine) können in bemerkenswert weiten Grenzen variiert werden, die Zahl der Synthesestufen ist gering, und die Ausbeuten erreichen diejenigen herkömmlicher Synthesen. In wenigen Jahren wurden auf diese Weise außer [2]Catenanen [2]‐, [3]‐ und Bis[2]‐rotaxane des Amidtyps hergestellt. Eingeführte Sulfonamidgruppen ermöglichten Alkylierungen an deren Stickstoffatomen, wodurch präparative chemische Umsetzungen mit Catenanen und Rotaxanen erschlossen wurden. So ließen sich Catenane und Rotaxane intra‐ und intermolekular verknüpfen, wobei auch eine Verbindung mit der Topologie einer Brezel entstand. Damit werden neue Einblicke in molekulare Erkennungsprozesse zwischen elektrisch ungeladenen Wirt‐ und Gastsubstanzen, in Templatsynthesen, in Isomerietypen bei Catenanen und in die Regioselektivität der Bildung von Catenanisomeren möglich. Konkurrenzreaktionen beim Andocken von Gastmolekülen im Hohlraum von konkaven Rezeptormolekülen mit mehreren Bindungsstellen lassen sich studieren. Davon erhofft man sich für die Zukunft Fortschritte bei der Synthese von Molekülen mit mechanischen Bindungen in hohen Ausbeuten, beim supramolekularen Auf

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090905

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090906

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年代:1997

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090907

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年代:1997

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090908

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年代:1997

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090909

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年代:1997

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090910

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年代:1997

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090911

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年代:1997

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19971090912

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1997

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