摘要:

AbstractMetallatome, einfach durch Metallverdampfung im Vakuum bei hohen Temperaturen erzeugt, lassen sich mit anorganischen und mit organischen Verbindungen bei 80–273°K in Lösung oder durch Cokondensation der Metall‐ und Substratdämpfe bei 10–80°K umsetzen. Dabei werden in vielen Fällen Grammengen von Metallderivaten in niedrigen Wertigkeitsstufen erhalten, von denen manche auf herkömmlichem Wege nicht zug

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870902

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1975

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870903

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1975

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870904

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1975

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870905

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1975

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870906

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1975

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摘要:

AbstractCokondensation von Lanthanoid‐ bzw. Actinoid‐Atomen und eines Gemisches aus viel Argon und wenig Kohlenmonoxid auf einer mit flüssigem Helium gekühlten Oberfläche führt nach Tempern der so gebildeten Matrix zu einer Reihe neuer binärer Lanthanoid‐ bzw. Actinoid‐Carbonyl‐Verbindungen. Eine erste Auswertung ihrer IR‐Spektren weist darauf hin, daß für jedes Metall mindestens sechs Komplexe M(CO)1–6beobachtet werden. Die Ytterbium‐Derivate zeigen deutlich abweichende Spektren, wahrscheinlich aufgrund der Tatsache, daß dem Ytterbium ein Elektron zur vollen 4f‐Schale fehlt. Mögliche Orbitalhybridisierungen und deren Einfluß auf die MCO‐Bindung, welche den Unterschied zwischen Ytterbium und den anderen Lanthanoiden er

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870907

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1975

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摘要:

AbstractTemperaturabhängige NMR‐Experimente haben vielfach qualitativ erwiesen, daß den meisten Carbonylmetallverbindungen keine starre Struktur zukommt. Die quantitative Bestimmung der Ligandenaustauschfrequenz veist oft durch Linienformanalyse des NMR‐Absorptionsspektrums oder durch Messung der transversalen Relaxationszeit T2nach der Carr‐Purcell‐Methode möglich. Im Falle eines sehr schnellen Austausches versagen jedoch beide Methoden. In diesem Beitrag wird gezeigt, daß durch simultane Anpassung der IR‐ oder Raman‐Spektren einerseits und der NMR‐Spektren andererseits die Bestimmung von veauch für „sehr schnellen”︁ Austausch gelingt und in Fällen eines „langsamen”︁ sowie „schnellen”︁ Austausches beträchtlich erleichtert wird. Die so für flüssiges Fe(CO)5gefundene Ligandenaustauschfrequenz 1.1 · 1010S−1ist unerwartet hoch; ein Vergleich mit temperaturabhängigen Messungen an festem Fe(CO)5ergibt ähnliche Energieschwellen. Es wird ein Austauschmechanismus vorgeschlagen, der dem Berry‐Mechanismus eng verwandt ist. Schließlich werden die Konsequenzen dieser überraschend hohen Ligandenaustauschfrequenz im Hinblick auf die Zuordnung von IR‐Banden für molekulare „Fragmente”︁ M(CO)x(M  Übergangsmetall, typisc

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870908

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1975

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870909

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年代:1975

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870910

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年代:1975

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19750870911

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1975

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