摘要:

AbstractUnter den cyclischen Kohlenstoffverbindungen treten Cyclopropan und seine Derivate durch ungewöhnliche strukturelle, spektroskopische und chemische Eigenschaften hervor. Der Cyclopropanring steht der CC‐Doppelbindung näher als dem Cyclobutanring: Er ist ein Kleinring mit “Doppelbindungscharakter”. Cyclopropyl‐ wie Vinylgruppen treten mit benachbarten π‐Elektronensystemen und p‐Elektronenzentren in Wechselwirkung; beide, Cyclopropanderivate und Olefine, bilden Metallkomplexe, addieren starke Säuren, Halogene und Ozon, beide lassen sich katalytisch hydrieren und gehen Cycloadditionen ein. Dabei beobachtet man zwar eine Abstufung der Reaktivität – meistens übertrifft die Doppelbindung den Dreiring –, jedoch keinen prinzipiellen Unterschied im Verhalten. – Obwohl Cyclopropanderivate seit mehr als 90 Jahren bekannt sind, waren die Aktivitäten auf diesem Gebiet erst in den letzten 25 Jahren rege. Mit der Entwicklung der Carbenchemie sind die Synthesemöglichkeiten für Cyclopropanderivate sprunghaft gewachsen. In den letzten Jahren wurde das Reaktivitätspotential der Kleinringfunktion in zunehmendem Maße auch für Synthesen genutzt. Eine ansehnliche Reihe neu entwickelter Methoden auf dieser Basis demonstriert einleuchtend, daß der Cyclopropanring wegen seiner Reaktivität ähnlich wie die CC‐Doppelbindung als “funktionelle Kohlenstoffgruppe” aufgefaßt werden kann. Diese Entwicklung ist in vollem Gange; mit gutem Grund darf man daher der Cyclopr

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911104

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1979

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Konformation organischer Moleküle läßt sich durch Photoelektronen‐(PE‐)Spektroskopie bestimmen, wenn vom Diederwinkel abhängige Orbitalwechselwirkungen vorliegen. Die Anwendung des Verfahrens setzt voraus, daß sich die entscheidenden Ionisationsbanden eindeutig zuordnen lassen und induktive Effekte sowie sekundäre Orbitalwechselwirkungen ausgeschlossen oder berücksichtigt werden können. In vielen Fällen ist das Verfahren komplementär zu den konventionellen Methoden. Die PE‐spektroskopische Konformationsanalyse eignet sich insbesondere für Verbindungen mit benachbarten freien Elektronenpaaren

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911105

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1979

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摘要:

AbstractDas Reagens Hydrosilan/Kohlenmonoxid eröffnet neue Möglichkeiten für die organische Synthese. Vier Fälle sollen besprochen werden: 1. Die Umsetzung von Olefinen mit Hydrosilan (Trialkylsilan) und Kohlenmonoxid in Gegenwart von Co‐, Ru‐ und Rh‐Komplexen führt zu Enolsilylethern mit einem zusätzlichen Kohlenstoffatom. 2. Unter carbonylierender Ringöffnung reagieren cyclische Ether mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid zu ω‐Siloxyaldehyden; als Katalysator dient Co2(CO)8. 3. Aldehyde lassen sich je nach Bedingungen in die nächsthöheren α‐Siloxyaldehyde oder 1, 2‐Bis(siloxy)alkene umwandeln. 4. Aus Alkylacetaten werden in Abhängigkeit von der Alkylgruppe Bis(siloxy)alkene oder Alkene erhalten. – Für die durch Co2(CO)8katalysierten Reaktionen mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid werden Mechanismen diskutiert, bei denen HCo(CO)noder R3SiCo(CO)nL als katalytisch wirksame Agentien fungieren. Mit diesen Spezies lassen sich vier katalytische Cyclen ableiten. – Die synthetischen Möglichkeiten dieser katalytischen Reaktionen sind bei w

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911106

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1979

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摘要:

AbstractNeurophysine sind lineare, cysteinreiche Proteine aus 93–95 Aminosäureresten, die wie die Neurohypophysenhormone Oxytocin und Vasopressin im Hypothalamus entstehen und von dort zum Hypophysen‐Hinterlappen gelangen. Meistens enthält eine Spezies zwei (oder drei) Neurophysine, die sich nur geringfügig in Kettenlänge und/oder Sequenz unterscheiden. Viele Beobachtungen sprechen dafür, daß sowohl Oxytocin und eines der Neurophysine als auch Vasopressin und das andere Neurophysin einen gemeinsamen Vorläufer haben, dessen lange Kette in Neurophysin und Hormon gespalten wird. An Ratten mit erblichem Diabetes insipidus ließ sich zeigen, daß ein einziges Gen die Biosynthese des Vasopressins und eines der Neurophysine

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911107

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1979

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摘要:

AbstractZuschriften sind kurze vorläufige Berichte über Forschungsergebnisse aus allen Gebieten der Chemie. Vom Inhalt der Arbeiten muß zu erwarten sein, daß er aufgrund seiner Bedeutung, Neuartigkeit oder weiten Anwendbarkeit bei sehr vielen Chemikern allgemeine Beachtung finden wird. Autoren von Zuschriften werden gebeten, bei Einsendung ihrer Manuskripte der Redaktion mitzuteilen, welche Gründe in diesem Sinne für eine vordringliche Veröffentlichung sprechen. Die gleichen Gründe sollen im Manuskript deutlich zum Ausdruck kommen. Manuskripte, von denen sich bei eingehender Beratung in der Redaktion und mit auswärtigen Gutachtern herausstellt, daß sie diesen Voraussetzungen nicht entsprechen, werden den Autoren mit der Bitte zurückgesandt, sie in einer Spezialzeitschrift erscheinen zu lassen, die sich direkt an den Fachmann des behandelten Gebie

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911108

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1979

数据来源: WILEY

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911109

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年代:1979

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911110

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1979

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911111

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年代:1979

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911112

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1979

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19790911113

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1979

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