摘要:

AbstractDie Wissenschaft ist in der modernen Welt längst zu einem Faktor der Produktion und Reproduktion von Gütern und zu einer Bedingung der Möglichkeit des Lebens in dieser Welt geworden. Doch sie geht andererseits nicht darin auf, eben dies zu sein. So ist die Wissenschaft in eine Orientierungskrise geraten, seit sie gewahr wurde, daß sie nicht mehr nur um der reinen Erkenntnis willen betrieben wird, die in alten Zeiten einmal das Ideal war, auf das hin sie sich glaubte verstehen zu können. Vermag die Wissenschaftstheorie dem Forscher Auskunft zu geben, was das eigentlich ist, was er tut, aber auch darüber, ob er sich hinsichtlich seiner Wissenschaft und seiner Stellung in ihr nicht in einer Selbsttäuschung befindet? Die Wissenschaftstheorie hat Stellen offengelegt, an denen sich zeigt, daß unsere Wissenschaft auch im Idealfall niemals jenes naht‐ und bruchlose Gefüge aus Beobachtung, Experiment und mathematisch‐formalen Techniken ist, für das man sie oftmals hält. Es ist nicht das geringste Verdienst der modernen Wissenschaftstheorie, deutlich gemacht zu haben, daß nicht die Wissenschaft den Menschen darüber belehren kann, was er mit ihr und ihren Ergebnissen nun eigentli

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930804

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

数据来源: WILEY

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Abstract“It appears that negative ion mass spectra measured with a commercial instrument and the electron energies used (20–70 eV) are not suitable either for molecular weight or for structure determination…”. Dies war die Schlußfolgerung einer 1965 veröffentlichten Untersuchung[8]und die damals fast einhellige Meinung zur Bedeutung von Massenspektren negativer Ionen für die Strukturanalyse organischer Verbindungen. Daß Chinone und Nitroarene Ausnahmen von dieser Regel bildeten, wurde eher als Bestätigung angesehen. Welches Potential in den Arbeiten, die aus dem LaboratoriumManfred von Ardenneskamen, enthalten war, wurde erst mit der Entwicklung der Chemischen Ionisation offenkundig. Diese Technik vermochte der Massenspektrometrie negativer Ionen dort einen festen Platz zu sichern, wo sie die positiver Ionen sinnvoll e

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930805

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei über hundert organischen Radikalkationen (”︁open‐shell„‐Kationen) wurde Fluoreszenzemission aus angeregten elektronischen Zuständen festgestellt. Als Folge kann die spektrale Struktur dieser Kationen im elektronischen Grundzustand und auch in angeregten Zuständen mit einer Auflösung ≤ 1 cm−1untersucht werden. Dies wird mit den Methoden der Elektronenstoß‐induzierten Emission und der Laser‐induzierten Fluoreszenz erreicht. Die Analyse von Emissions‐ und Anregungsspektren ergibt Frequenzen vieler total‐symmetrischer Grundschwingungen der Kationen in den beiden elektronischen Zuständen. Lebensdauern und Fluoreszenz‐Quantenausbeuten können durch Photoelektronen‐Photonen‐Koinzidenzmessungen erhalten werden, die es ermöglichen, das Relaxationsverhalten dieser Kationen unter ”︁isolierten Bedingungen„ aufzuklären. Diese Ergebnisse liefern die Geschwindigkeitskonstanten für die strahlende und strahlungslose Relaxation als Funktion der Energie der Kationen. Die mit jeder dieser Methoden erhaltene Information über Struktur und Relaxation wird am Beispiel des

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930806

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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AbstractSeit den Tagen des ”︁Manhattan Project„ hat die Kenntnis fluorhaltiger Verbindungen sprunghaft zugenommen. Zunächst nur als Kuriosität betrachtet, entwickelte sich dieses Arbeitsgebiet an der Grenze zwischen anorganischer und organischer Chemie aus bescheidenen Anfängen zu einer Vielfalt, die sich heute nur noch schwer in allen Einzelheiten übersehen läßt. Treibende Kraft der Entwicklung waren vor allem die ungewöhnlichen Eigenschaften, die zahlreiche Verbindungen durch Einführung von Fluorsubstituenten bekommen. Die Skala spezifischer Verhaltensweisen reicht von extremer Stabilisierung in fluorhaltigen Polymeren und Blutersatzstoffen bis zu drastischer Steigerung der Reaktivität in pharmakologisch und phytomedizinisch aktiven Substanzen sowie in Farbstoffen. Eine physikalische Besonderheit des Fluoratoms, sein magnetisches Moment, eröffnet darüber hinaus neue Wege zur Entschlüsselung metabolischer Prozesse. – Parallel zu der immer größer werdenden Anzahl fluorierter Verbindungen wächst auch die Fülle der Synthesemethoden und der Reagentien, die auch für den Spezialisten häufig kaum noch geschlossen zu erfassen ist. Althergebrachte, einfache Verfahren wie Halogen‐Metathese mit Metallfluoriden und Elektrofluorierung werden im Sinne erhöhter Selektivität verfeinert; völlig neue, sehr reaktive Fluorierungsmittel wie Hypofluorite und Edelgasfluoride ermöglichen faszinierende Umsetzungen an komplexen Substraten, z. B. Steroiden und Nucleobasen. Die vorliegende Übersicht ist der Versuch einer Dokumentation und Klassifizierung der Methoden sowie eine kritische Würdigung, nicht zuletzt unter dem Aspekt von

ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930807

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930808

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930809

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年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930810

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年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930811

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930812

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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ISSN:0044-8249    

DOI:10.1002/ange.19810930813

出版商:WILEY‐VCH Verlag GmbH    

年代:1981

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