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1. |
Simultaneous determination of primary and secondary amino groups in polyamide with 1‐fluoro‐2,4‐dinitrobenzene |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 1-20
Volker Rossbach,
Dietmar Nissen,
Helmut Zahn,
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摘要:
AbstractIn order to determine chemically the amino end groups present in a polyamide, the polymer was treated with a solution of 1‐fluoro‐2,4‐dinitrobenzene (FDNB) in 2,2,2‐trifluoroethanol (TFE). The resulting Nω‐[2,4‐dinitrophenyl‐(1)]‐(DNP‐) polyamide was precipitated in water at pH 3, washed free of excess reagent, redissolved in TFE, and the optical density of the solution measured at λmax= 350 nm (ε350: 17300 [1000 cm2/mole]). Both the primary and secondary amino groups could be simultaneously determined by this method, since the absorption maximum of dinitrophenylated secondary amino groups is shifted to 390 nm (ε390: 18000 [1000 cm2/mole]). Using this spectroscopic phenomenon a two‐component analytical procedure was developed. With known concentrations of dinitrophenylated primary amines, secondary amines, and nylon‐6 and nylon‐6,6 oligomers, the following analytical equations were derived:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \begin{array}{l} {\rm c}_1 = (7.49 \times {\rm D}_{350} - 3.62 \times {\rm D}_{390} ) \times 10^{ - 5} ; \\ {\rm c}_2 = (7.21 \times {\rm D}_{390} - 3.41 \times {\rm D}_{350} ) \times 10^{ - 5} ; \\ \end{array} $\end{document} \begin{array}{l} {\rm c}_1 = (7.49 \times {\rm D}_{350} - 3.62 \times {\rm D}_{390} ) \times 10^{ - 5} ; \\ {\rm c}_2 = (7.21 \times {\rm D}_{390} - 3.41 \times {\rm D}_{350} ) \times 10^{ - 5} ; \\ \end{array} $\end{document}(c1: concentration of primary amino groups in mole/l; c2: concentration of secondary amino groups in mole/l; D350, D390: optical density at 350 nm and 390 nm resp.).The coefficients of variation for four different commercially available nylon‐6 fibres (unmodified and modified for dyeability) were in the range of 2.7 to 6.0%. The limiting concentration detectable was 6 × 10−7mole DNP‐amino groups/l TFE.A kinetic analysis was performed for the reaction of FDNB with nylon‐6 and with a model compound, ε‐aminocaproic acid. Using the “absolute rate theory of Eyring”, it was found that the polymer and monomer both fulfilled the “principle of equal reactivity”. The activation parameters for the reaction were: ΔH≠: 15.9 ± 0.9 kcal/mole, ΔG
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420101
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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2. |
Graft copolymerization of wool using acrylate monomers. IV. X‐ray diffraction studies |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 21-30
D. S. Varma,
R. K. Sarkar,
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摘要:
AbstractX‐ray diffraction of wool graft‐copolymerized with methylacrylate, ethylacrylate, n‐butylacrylate and methylmethacrylate monomers was studied taking equatorial scans using an x‐ray diffractometer. The prominent reflection arcs of wool remained unaffected by grafting as was evident from the x‐ray photographs. The ratio of the two intensity peak heights increased with the percentage graft‐on indicating an increase in the degree of order. The average crystallite size also increased with grafting showing a narrower spectrum of order in the case of gra
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420102
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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3. |
Über die morphologie von emulsions‐PVC |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 31-53
Von Anna Wypych,
Jerzy Wypych,
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摘要:
AbstractEs werden einige Aspekte der Morphologie von Emulsions‐Polyvinylchlorid besprochen. Das äußere Aussehen, der Oberflächencharakter der Körner und die Korngrößenverteilung von ausgewählten fabrikmäßig hergestellten PVC‐Sorten werden bestimmt. Die Ergebnisse der morphologischen Untersuchungen werden mit der Plastisolviskosit
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420103
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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4. |
Phosphonitrilic chloride. XXVI. Synthesis of cyclophosphazene polymer by polycondensation reaction of tetrachlorodiphenyl triphosphazene and aromatic diamine compounds |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 55-61
M. Kajiwara,
H. Saito,
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摘要:
AbstractTetrachlorodiphenyl cyclotriphosphazene N3P3Cl4(C6H5)2(TPC) has been synthesized by Friedel‐Crafts reaction. The polycondensation of TPC with aromatic diamine compounds has been carried out in pyridine. The products obtained from the reaction of TPC with aromatic diamine compounds were slightly soluble in polar organic solvents. The molecular weights measured by the method of end group analysis were about 2800 to 10800. The products were amorphous, brown, yellow or white coloured solids. The softening points of all polycondensation products were found to be in the region of 100°C to 120°C. The electrical conductivity of the products obtained from TPC with p‐phenylenediamine and p,p′‐diaminodiphenyl sulfone was determined to 5 × 1012(Ωcm)−1and 1 × 1015(Ωcm)
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420104
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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5. |
Kinetik der entschwefelung von kautschukvulkanisat durch raney‐nickel |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 63-75
Von Vera Mirčeva‐Tabakova,
Josef Pašek,
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摘要:
AbstractDie Untersuchung der Kinetik der Entschwefelung von Naturkautschukvulkanisat bei −20 bis +20°C ergab eine durchschnittliche formelle Reaktionsordnung von eins für das Vulkanisat und von zwei für nichtumgesetztes Raney‐Nickel. Die hohe Reaktionsordnung in bezug auf Nickel ist offensichtlich sowohl durch die Heterogenität der Nickeloberfläche für die Vergiftung durch Schwefel als auch durch das Blockieren der Oberfläche durch die Makromoleküle des Vulkanisats gegeben. Die Kapazität des Nickels für den Schwefeleinfang steigt mit der Temperatur und ist in Wasserstoffatmosphäre bedeutend höher als in Stickstoffatmosphäre. Eine komplexe kinetische Gleichung, die den Einfluß aller Veränderlichen einschließt
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420105
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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6. |
Investigations in modified alkaline iron‐tartrate complex solvent for cellulose |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 77-89
W. B. Achwal,
D. A. Chaugule,
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摘要:
AbstractA simple method of preparing a stable alkaline iron‐tartrate complex solvent (FeTNa (NaCl)) solvent starting from anhydrous ferric chloride was developed. The solvent having the composition: 300 g/l complex, 2N free alkali and 37.5 g/l sodium tartrate as stabiliser, dissolves cotton samples of a high degree of polymerization under higher ambient temperature conditions like those in India. In contrast to solutions in other solvents, cellulose solutions in FeTNa (NaCl) solvents are practically non‐sensitive to air exposure. Intrinsic viscosity values were determined for a large number of cellulosic samples. The influence of the viscosity gradient on several viscosity functions was found to be of the same order as in other FeTNa solvents of similar compositions. Fractional precipitation of cellulose dissolved in this solvent was investigated by adding different quantities of aqueous solutions of manni
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420106
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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7. |
Etude de l'action des acides de lewis sur les polymères. Application au greffage de macromolécules sur les surfaces solides |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 91-121
Eugène Papirer,
Jean‐Claude Morawski,
Alain Vidal,
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摘要:
AbstractLa mise en présence d'une surface solide.(oxyde métallique, noir de carbone…) et de macromolécules comportant des carbocations, créés par réaction avec un acide de Lewis, est suivie d'une insolubilisation importante du polymère sur la surface solide. Les transformations physiques et chimiques subies par les polymères hydrocarbonés sous l'action des acides de Lewis ont tout d'abord été mesurées.Des polymères saturés (polyéthylène, polypropylène, polyisobutylène), le polystyrène, et des polymères non saturés (polybutadiène, polyisopréne, copolymène styrène;‐butadiène, copolymère isoprène‐isobutylène) ont été étudiés.Les acides de Lewis agissent sur les polymères soit en extrayant un ion hydrure, soit en additionant un proton sur une double liaison. Dans les deux cas, il se forme un cation polymérique dont l'évolution dépend principalement de sa stabilité, de la proximité stérique et de la nature des groupements latéraux fixés sur le squelette.Avec les polymères insaturés, la quantité de polymère fixé est supérieure à la quantité nécessaire à la formation d'une monocouche de macromolécules sur la surface solide. Elle dépend de la concentration en cations polymériques de la solution et de l'accessibilité de l'ac
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420107
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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8. |
Crosslinking of gelatin with formaldehyde in the presence of some poly‐hydroxybenzenes |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 123-138
Leopold Gringras,
Georg Sjöstedt,
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PDF (564KB)
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摘要:
AbstractThe crosslinking of gelatin by formaldehyde in the presence of some poly‐hydroxybenzenes was studied. Model substances in which gelatin was replaced by amino acids and short peptides were prepared.The UV‐spectra of solutions of these substances show a striking resemblance to those obtained with crosslinked gelatin. From the IR‐spectra and analytical data of the model substances structural formula were deduced. The most defined structure was established for a condensation product in which the molar ratio phloroglucinol‐glycine‐formaldehyde was 1:2:6. The reactions are 1. a Mannich type, and 2. a resol type in which the link is a dimethylene ether bridge. The crosslinking reaction with gelatin seems to occur in the
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420108
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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9. |
Strukturuntersuchungen an cellulosefasern verschiedenen verstreckungsgrades mittels IR‐reflexionsspektroskopie und deuteriumaustausch |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 139-165
Von H. Siesler,
H. Krässig,
F. Grass,
K. Kratzl,
J. Derkosch,
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PDF (1055KB)
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摘要:
AbstractDie Verstreckung von Celluloseregeneratfasern beim Herstellungsprozeß erhöht die molekulare Orientierung der Polymerketten und dient der Verbesserung der textilen Eigenschaften der betreffenden Fasern. Es wird eine neue Methode beschrieben, die es erlaubt, orientierte Cellulosefasern bei gleichzeitig stattfindendem Deuteriumaustausch mit parallel und senkrecht zur Faserachse polarisiertem Licht IR‐reflexionsspektroskopisch (FMIR‐Technik) zu untersuchen. Der Zusammenhang des dichroitischen Verhältnisses der vom Isotopenaustausch mit D2O nicht betroffenen OH‐Valenzschwingungsbande mit der Orientierung der kristallinen Bereiche in Abhängigkeit von der Verstreckung der Cellulosefasern wird diskutiert. Weiterhin werd̀en verschiedene Möglichkeiten zur Bestimmung der Kristallinität der untersuchten Faserprobe
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420109
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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10. |
Über die flockung von hochverdünnten monodispersen polystyrol‐dispersionen mit polyvinylpyridiniumsalzen |
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Die Angewandte Makromolekulare Chemie,
Volume 42,
Issue 1,
1975,
Page 167-181
Von Hamid Shariff,
Heinrich Sontheimer,
Bruno Vollmert,
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PDF (638KB)
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摘要:
AbstractVoremulgierte Dispersionen von Styrol in Wasser wurden ohne Verwendung eines Emulgators polymerisiert. Bei Einhaltung bestimmter Bedingungen wurden, wie elektronenmikroskopische Aufnahmen zeigen, fast einheitliche Polystyroldispersionen erhalten. Die Dispersionen wurden in einer Konzentration von 50 ppm zur Prüfung der Flockungswirksamkeit von Polyvinylpyridiniumsalzen (PVP) verwendet, die durch Fällungspolymerisation von Vinylpyridin und anschließende Quaternisierung dargestellt wurden.Bei den Flockungsversuchen wurde der Einfluß des Molekulargewichts der PVP‐Salze, der Einfluß des Substituenten am Stickstoff der PVP‐Salze, der Einfluß der Teilchengröße des Polystyroldispersoids und der Einfluß anorganischer Salze untersucht. Es zeigte sich, daß das Molekulargewicht von PVP besonders bei feinteiligen Dispersionen von Einfluß ist. Bei den Salzen fällt der starke Einfluß der Wertigkeit auf: Cs+, Na+und K+haben fast keinen Einfluß, La+++und Al+++verstärken den Flockungseffekt
ISSN:0003-3146
DOI:10.1002/apmc.1975.050420110
出版商:Hüthig&Wepf Verlag
年代:1975
数据来源: WILEY
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