摘要:

AbstractAlkyliden‐malonester und ‐cyanessigester können Organozinn‐hydride in polarer 1.4‐Addition zuO‐Stannyl‐ketenacetalen(3und10)anlagern. Bei der ebenfalls möglichen radikalischen Addition entstehen, je nach Art der Verbindungen, entweder die Stannyl‐ketenacetale3bzw.10oder β‐Stannyl‐malonester des Typs6. Die Struktur der Stannyl‐ketenacetale wird im Vergleich zu Ergebnissen der Struktur‐Untersuchung von Malonester‐Anionen untersucht. – Stannyl‐ketenacetale setzen sich mit Acylhalogeniden, Benzylhalogeniden oder Halogenen zu disubstituierten Malonestern bzw. Cyanessigestern, mit Säuren oder Alkoholen zu den entsprechenden monosubstituierten

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung von Acylaziden mit Bortrifluorid oder Bortrichlorid entstehen instabile Addukte der Struktur1. Bei Temperaturen, die ca. 100° unter den Zersetzungspunkten der Acylazide liegen, entstehen die entsprechenden Isocyanate3, die sich als Urethane4identifizieren lassen. Bei der Zersetzung des Benzazid/BF3‐Addukts1ain Toluol erhält manp‐Toluoyl‐anilid(7); unter denselben Bedingungen liefert das Benzazid/BCl3‐Addukt in guter AusbeuteN.N′‐Diphenyl‐allophans

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractAminoreduktone vom Typ1addieren Nucleophile wie Grignard‐Reagenzien an C‐3 und C‐1 sowie Cyanid an C‐1. Nach der Addition einer Grignard‐Verbindung an C‐1 wird Amin eliminiert(1 → 3 → 6). Addition an C‐2 führt zu Amino‐hydroxyketonen2. Nach Cyanid‐Addition wirdN‐Methyl‐benzylamino‐acetonitril (5) abgespalten(1 → 4 → 5). Unter Sauerstoffverbrauch entstehen aus1in alkalischer LösungN‐Methyl‐benzylamin,N‐Methyl‐benzyl‐formami

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN‐Chlor‐guanidin1aundN‐Hydroxy‐guanidin‐O‐sulfonsäure1bgehen beim Erwärmen mit Natronlauge in Semicarbazid3über; entsprechend liefern substituierte Guanidine substituierte Semicarbazide(z. B.20 → 21; 22 → 23). Es reagieren auch solche Guanidin‐Derivate zu Semicarbaziden, bei denen cin dem Hofmannschen Säureamid‐Abbau analoger Mechanismus unmöglich ist(5 → 6). Durch15N‐Markierung wird gezeigt, daß bei der Bildung von3aus1bDiaziridinonim

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractDie Umsetzung von Phosphoryliden mitp‐Nitroso‐dimethylanilin führt außer zu den erwarteten Aldehyden zu den Dimerisierungsprodukten3. So kann β‐Carotin(5)in etwa 50proz. Ausbeute durch Einwirkung vonp‐Nitrosodimethylanilin und Base auf Axerophthyltriphenyl‐phosphoniumsalz(4)erhalten werden. Dagegen setzen sich sowohl einfache wie auch Polyen‐Ylide mitN‐Methyl‐N‐nitroso‐p‐toluolsulfonamid(7)in guten Ausbeuten zu Nitrilen um. Aus β‐Ionyliden‐äthyl‐triphenylphosphoniumsalz( 6)wird β‐Ionyliden‐acetonitril(8)in 75proz. Ausbeute erhalten.N‐Nitroso‐N‐methyl‐harnstoff erzeugt aus Yliden die zugehörigen Kohlenwasserstoffe, z. B. Verbindung17;N‐Nitroso‐N‐methyl‐urethan ergibt eine Misch

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractOctazethren*(1)wird aus dem Diketon3durch Ringschluß zum Chinon4und Reduktion zu Dihydrooctazethren(7), gefolgt von dessen Dehydrierung, dargestellt. Die Absorptionsspektren der Annellierungsreihe Zethren, Heptazethren und Octazethren werden diskutiert. Die Konstitution des Octazethrenchinons(4)ergibt sich aus seinem Abbau zum Hexacen‐dichinon(

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Elektronenspektren der Titel‐Verbindungen (1–5) mit substituiertem Phenyl‐Ring demonstrieren den nicht‐planaren Bau dieser Carboniu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractFür neu synthetisierte Aggregate des Typs1, bestehend aus einem Makrocyclus und einer Kette mit sperrigen Endgruppen, wird der Name Rotaxane vorgeschlagen. Als Modell‐Verbindung wird 4‐[11‐Hydroxy‐undecyl]‐brenzcatechin(11)mit 1.21‐Dichlor‐heneicosanon‐(11) zum Benzodioxol12ketalisiert. Aus dem Brenzcatechin‐diol16wird die Diansa‐Verbindung25baufgebaut und anschließend mitN‐Acetyl‐2.4.6‐tri‐p‐tolyl‐anilin zum Prärotaxan26bumgesetzt, dessen Struktur durch das Massenspektrum bestätigt wird. Die Ketal‐Spaltung von26bmit Bromwasserstoffsäure liefert das nur nochN‐verknüpfte Prärotaxan27, das nach Dehydrierung und Hydrolyse das Rotaxan29ergibt. Es wird nach reduktiver Acetylierung als Hexaacetat30charakterisiert. Die entsprechenden nicht Rotaxan‐artig angeordneten Komponenten, das Pentaacetat54und das 1‐Acetyl‐1‐aza‐cyclohexacosanon‐(14), unter‐scheiden sich im Dünnschichtchromatogramm deutlich von dem Rotaxan30, das sich in verschiedenen Laufmitteln als einheitlich erweist. Die IR‐Spektren von30und eines äquimolaren Gemisches der Einzelkomponenten (Abb.

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Reaktion von Salicylaldehyd (1) mit 1 Mol. Methylisocyanat in Gegenwart von 1 Mol‐Äquiv. Phenyldiazomethan‐d1wird 4‐Hydroxy‐3‐methyl‐3.4‐dihydro‐2H‐1.3‐benz‐oxazinon‐(2)(4)gebildet, das reproduzierbar (7–8 ± 4)% g‐Atom Deuterium/Mol enthält. Dieser Betrag stimmt mit dem in1nach H/D‐Austausch mit Phenyldiazomethan‐d1gefundenen D‐Gehalt von (7 ± 4)% g‐Atom/Mol überein und kann über die Protonbrücken‐Komplexe5–7gemäß Reaktionsschema (2)–(3) durch1eingeschleppt worden sein. Dagegen machen die Befunde eine Protonenübertragung durch Benzyldiazonium‐Kationen(8)gemäß Reaktionsschema (4)–(6) unwahrscheinlich, da

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRacemisches 4a‐Methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐4aH‐carbazol(1)wird in die Antipoden zerlegt und das linksdrehende2)Enantiomere3in das optisch aktive Methojodid5übergeführt, aus dem man die zugehörige Alkyliden‐indolin‐Base6darstellt. Von den erhaltenen Substanzen werden die ORD‐Kurven in verschiedenen Lösungsmitteln aufgenommen. Die in ihrem Verlauf stark vom Lösungsmittel abhängigen ORD‐Kurven derN‐Methyl‐Derivate5und6werden zu den Konstitutionsänderungen in Beziehung gebracht, die diese Substanzen in den jeweil

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19697210111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY