摘要:

AbstractEs werden umgesetzt: a) Alkyl‐mono‐ und ‐bis‐halogenide mit Nor‐(−)‐scopolamin (1, R  H) und Alkyl‐monohalogenide mit Apo‐norscopolamin; b) Epoxide mit1(R  H) und Apo‐norscopolamin; c) Isocyanate mit1(R  H), Apo‐norscopolamin, (−)‐Scopolamin und (−)‐β‐Chlor‐α‐phenyl‐propionsäure‐norscopinester, ferner Acylisothiocyanate mit1(R  H). −N‐Carbamoyl‐nor‐(−)‐scopolamin (4, R  H), undN‐Carbamoyl‐O‐acetyl‐nor‐(−)

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Umsetzungen des Ketens mit Acetessigsäureestern, Malonsäure‐Derivaten der allgemeinen Formel XCH2CO2R (X  CO2R, CN), Methantricarbonsäureestern und Acetylaceton erhält man als Hauptprodukte Diacetylessigsäureester, Triacetylessigsäureester (2), Diacetylmalonsäureester (6), α‐Cyan‐β‐acetoxy‐buten‐(2)‐säureester (9), Acetylmethantricarbonsäureester(10)bzw. Triacetylmethan (11). Die Acetylierung des β‐[N‐Methyl‐amino]‐crotonsäure‐äthylesters führt zum γ‐Acetyl‐β‐[N‐methyl‐amino]‐crotonsäureäthylester (13). Es werden die NMR‐Daten d

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOptisch aktives 4.4′‐Di‐sek.‐butyl‐benzil (1) wird aus optisch aktivem 4‐sek.‐Butyl‐benzaldehyd (4) synthetisiert; seine optischen Eigenschaften werden untersucht.4läßt sich nicht in seine Enantiomeren zerlegen; diese werden daher aus optisch reinem sek.‐Butylben

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Selektivität (Reaktivität) der Arine Dehydrobenzol (6), 1.2‐Dehydro‐naphthalin (7), 9.10‐Dehydro‐phenanthren (8), 3.4‐Dehydro‐pyridin (9) 3.4‐, 5.6‐ und 7.8‐Dehydro‐chinolin (1, 10bzw.11) gegenüber Basen wird in Konkurrenzversuchen mit dem System Diäthylamin/Diisopropylamin verglichen (Abb. 1). Dabei werden neben den Konkurrenzkonstanten auch partielle Konkurrenzkonstanten ermittelt, die die Selektivität (Reaktivität) an den Enden der Extrabindung getrennt wiedergeben. Wesentliche Ergebnisse dieser Untersuchungen sind: a) Die Selektivität des Dehydrobenzols und 1.2‐Dehydro‐naphthalins wird durch Austausch einer zur Arin‐Bindung nicht‐benachbarten CH‐Gruppe gegen ein N‐Atom deutlich erniedrigt. b) Die Anellierung eines Benzol‐ oder Pyridin‐Kerns an die 3.4‐Bindung des Dehydrobenzols hat starken Einfluß auf die Selektivität; das zum anellierten aromatischen Kern α‐ständige C‐Atom der Arin‐Bindung addiert weit selektiver, das β‐ständige C‐Atom weniger selektiv als Dehydrobenzol. — Die hohe „α‐Selektivität”︁, die beim 7.8‐Dehydro‐chinolin nicht zu beobachten ist, dürfte auf sterische Faktoren (peri‐ständiges H‐Atom) zurückgehen, die geringe „β‐Selektivität”︁ dagegen auf elektronische. Beim 9.10‐Dehydro‐phenanthren ist die Arin‐Bindung beiderseits von anellierten B

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractKetazine, die in α‐Stellung zu einer der beiden CN‐Doppelbindungen eine Methyl‐ oder Methylengruppe besitzen [2,3‐Diaza‐pentadiene‐(1.3)], lassen sich mit Lithium‐diisopropylamid an diesen Gruppen metallieren. Die Azin‐lithium‐Verbindungen reagieren bei −50° mit Kupfer(I)‐chlorid zu entsprechenden Kupferorganylen, die sich beim Erwärmen auf 0–20° unter Bildung von Bisazinen, Derivaten des 2.3.8.9‐Tetraaza‐decatetraens‐(1.3.7.9), zersetzen. Da die hydrolytische Spaltung der Bisazine glatt zu 1.4‐Diketonen führt, eröffnet diese Bisazin‐Synthese e

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractChlorierung der cyanäthylierten Amine7und28bei ≦ 150° und anschließendes Erhitzen im Hochvakuum liefert die perchlorierten, durchlaufend konjugierten Bicyclen8und29. Durch Chlorieren von7bei ≦200° erhält man die Pyrimidine13und14. Cyanäthyliertes Piperidin15ergibt durch Chlorieren zwischen 150 und 300° die acylierten Derivate16,23,24und25des 2.3.4.5‐Tetrachlor‐6‐ami

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus den in der Haut vonHolothuria polii(Delle Chiaje) enthaltenen Toxinen werden sechs Aglyka isoliert und auf spektroskopischem Wege in ihrer Struktur aufgeklärt. Die 22‐O‐substituierten Komponenten1–3waren bereits von anderenHolothurioideenher bekannt. Bei den bislang unbekannten Substanzen handelt es sich um Holothurinogenin (4), 25‐Methoxy‐holothurinogenin (5) und 17‐Desoxy‐25‐methoxy‐holothurinogenin (6). — Aus NMR‐Daten ist die bisher ungeklärte Konfiguration an

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPerfluoralkylsulfonylfluoride1reagieren mit Aminen in Gegenwart von Alkoxysilanen2unterN‐Alkylierung zu substituierten Ammonium‐perfluoralkylsulfonaten4und Fluorsilanen5. Bei Verwendung von Aroxysilanen8bleibt die Reaktion auf der Stufe der Perfluoralkylsulfonsäurearylester9stehen. Zur Herstellung der perfluorierten Alkansulfonsäurefluoride1wird eine neue Methode in der elektrochemischen Fluorierung von ungesättigten cyclischen Sulfonen (Additionsprodukten von Dienen mit Schwefeldioxid) beschrieben, wobei Isomerisationen der Alkyl‐Gruppe auftrete

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Addition vonp‐Chlorbenzolsulfenylchlorid (1) an Butadien, Methyl‐, Phenyl‐ und Chlor‐substituierte Butadiene sowie an Butadiencarbonsäureester (Tabellen 1‐3) bilden sich bei kinetischer Steuerung der Reaktion (in unpolaren Lösungsmitteln) vorwiegend 1.2‐Addukte (z. B.2, 3), die durch Allyl‐Umlagerung in polaren Lösungsmitteln in die thermodynamisch stabileren 1.4‐Addukte übergehen. 1.4‐Addukte entstehen jedoch auch bei kinetischer Steuerung, und zwar in geringen Mengen bei Methyl‐substitutieren Dienen, als Hauptprodukte bei einigen aromatisch substituierten Dienen. Der elektrophile Sulfenyl‐Rest wird bei 1‐substituierten Dienen bevorzugt an C‐4, bei 2‐substituierten Dienen (mit Ausnahme von Chloropren) an C‐1 addiert, was mit der Orientierung bei Diensynthesen

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDieO‐acylierten vinylogen Säureamide7a‐dentstehen aus vinylogen Säureamiden2(n = 1, 2) mit Acylbromiden. Es sind sehr reaktive elektrophile Agenzien, die sich mit Wasser undN‐Methyl‐anilin zu den vinylogen Amidiniumsalzen6, mitN.N‐Dimethyl‐anilin undN‐[p‐Bromphenacyl]‐pyridinium‐betain zu den Methincyaninen10und3umsetzen.O‐Acylierte vinyloge Säureamide treten bei den Reaktionen vinyloger Säureamide in Acetanhydrid als

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19707310111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY