摘要:

AbstractBei derO‐Acylierung des α‐Acetylacetophenons mit Acetylchlorid, Chlorkohlensäuremethylester undN,N,‐Dimethylcarbamoylchlorid entstehen Enolester, die in den vier isomeren Formen1Z, 1E, 2Zund2Evorliegen können. Einige dieser Isomere wurden rein isoliert, alle übrigen lieβen sich1H‐NMR‐spektroskopisch einwandfrei nachweisen. Zwischen den beiden Z‐Isomeren stellt sich durch schnelle 1,5‐Acylgruppenwanderung ein thermisches Gleichgewicht ein. Der übergang von der Z‐ in dieE‐reihe wird photochemisch erreicht. α‐ormylacetophenon bildet mit Chlorkohlensäure‐methylester bei 0°C vorwiegend das Z‐Isomer6Z, das sich thermisch in

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN‐substituierteN′‐[2‐(N‐methoxycrabamoy)phenyl]harnstoffe3werden in glatter Reaktion aus den entsprechendeno‐Aminobenzhydroxamsäure‐O‐methylestern erhalten und cyclisieren in Gegenwart basischer Katalysatoren in guten Ausbeuten zu 3‐substituierten 2,4‐Chinazolindionen4oder5. Der Einfluß verschiedener Substituenten R in Verbindung3auf die Cyclisierungsrichtung wird untersucht. Die entsprechenden am Aminostickstoffatom disubstituierteno‐Aminobenzhydroxamsäure‐o‐methylester6führen in guten Ausbeuten zu den 4‐Methoxy‐1H‐benzo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractAusgehend von 5‐(Diazoacetyl)pyrimidin (7) wird die Synthese vonN‐[2‐Hydroxy‐2‐(5‐pyrimidinyl)äthyl]phthalimid (10) über die Zwischenstufen8→9beschrieben. Die direkte reduktive Umwandlung von7zum aminoalkoho

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDie Photolyse der 1,2,3‐Thiadiazol‐2‐oxide2ergibt hauptsächlich die isomeren 3‐Oxide6und die und die 1,2,3‐Thiadiazole1. Die intramolekularen Cycloadditionsmechanismen für die Ringgerüstumlagerung sowie die Eigenschaften der 1,2,3‐Thiadiazol‐3‐oxide6werden ausf

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractBeschrieben werden zwei neue Synthesen für 5‐Diphenylmethyl‐3‐phenyl‐1,2,4‐triazol (2a), das sich zum Alkohol1aoxidieren läβt. Die Verbindung1asowie die zugehörigen Derivate1bund1ckönnen aus der Lithiumverbindung des 1‐Benzyl‐3‐phenyl‐1,2,4‐triazols (6) mit den entsprechenden Benzophenonen dargestellt werden. Die 1‐Stellung des Benzylrests in6wird bewiesen und zwei Herstellungsverfahren für6angegeben. Die isomeren 1‐Benzyl‐und 4‐Benzyl‐5‐diphenylmethyl‐3‐phenyl‐1

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractLösungen der Alkohole8aund9ain konz. Schwefelsäure sowie des Perchlorats von13in Tetrahydrofuran oder Acetonitril enthalten farbige Monokationen, deren Elektronenspektren sie als Heteroanaloge11, 12und13von Triarylmethylfarbstoffen ausweisen. – Durch Deprotonierung von Chlordiphenyl(3)‐phenyl‐1,2,4 triazol‐5‐yl)methan (8b) sowie des nicht rein dargestellten Analogen9bund des Perchlorats von13in Tetrahydrofuran, Benzol oder Acetonitril wurden farbige Lösungen der entsprechenden Triazafulvene5,6und7erhalten. Nach den Elektronenspektren, die mit denen von Fuchson und analog substituierten Fuchsonen sowie den dazugehörigen protonierten Formen verglichen wurden, scheint der heterocyclus leicht polarisierbar zu sein, was auch für dessen protonierten Zustand in den erwähnten Farbstoffkationen zutreffen dürfte. — Dimere der Triazafulvene mit der Struktur41—43sind auf verschiedene Weise zugänglich, auch die Hydrate44und45eines Di‐ bzw. Tetrameren von5wurden isoliert. An42wurde dessen „protolytische Spaltung'' in das zugehörige farbige Kation12beobachtet. – Bei der Dehydratisierung der Alkohole8a–10amit einem Überschuß an Carbodiimiden entstanden die Addition

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

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AbstractAn den Eliminierungsreaktionen von substituierten 2,2‐Diphenyläthyl‐benzolsulfonaten (Tabelle 1) unter der Einwirkung von Natriummethoxid in 2‐methoxyäthanol werden bei je 3 verschiedenen Temperature die primären β‐Tritium‐ (und β‐Deuterium‐) Isotopeneffekte bestimmt. Für die Reaktionen der Verbindungen mitp‐MeO, H,p‐Cl undm‐NO2am Benzolsulfonatring sowie für 2‐Phenyl‐2‐(p‐tolyl)äthyl‐benzolsulfonat sind die Werte fürkH/kTsehr nahe beieinander (11‐12 bei 50°C); im Fall von 2,2‐Di(p‐tolyl)äthyl‐benzolsulfonat istkH/kTbei den beiden tieferen Temperaturen deutlich höher (13.1 bei 50°C).AH/AT[oderAH/AD; Gleichung (3)] liegt in den meisten Fällen nahe bei 1, jedoch für die Reaktion der zuletztgenannten Verbindung bei 0.1. Der sekundäre α‐Deuterium‐Isotopeneffekt beträgt im Fall von 2‐Phenyl‐2‐(p‐tolyl)äthyl‐benzolsulfonatk2H/k2D=1.05. In den Übergangszuständen dieser Reaktionen ist das Wasserstoffion bereits mehr als zur Hälfte übertragen; die Cα–O‐Bindung ist dagegen nur wenig gelöst. Zweip‐Me‐Gruppen an der 2,2‐Diphenyläthyleinheit bewirken einen e

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDer Verlauf der Reaktion zwischen Methylenaminen1und Nitrosoverbindungen2zu den Amidin‐N‐oxiden3wurde1H‐NMR‐ und elektronenspektroskopisch verfolgt. Die Hemmung der Reaktion durch Diarylaminylradikale zeigt einen radikalischen Verlauf an. Die Umsetzung wird durch3selbst katalysiert, ebenso durch Reduktionsmittel wie tert.‐Butylhydroxylamin und Hydrochinon. Aufgrund der Ergebnisse wird ein Mechanismus über die Radikale8und/oder9

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractDurch heterogene Veresterung von Aminoäthanol‐hydrochlorid mit 6‐Aminocapronsäurehydrochlorid läβt sich in hoher Ausbeute 6‐Aminocapronsäure‐2‐aminoäthylester‐dihydrochlorid (1) gewinnen. Phosgenierung von1ergibt das neuartige aliphatische Diisocyanat 6‐Isocyanatocapronsäure‐2‐isocyanatoäthylester (2). Behandeln von1mit Natronlauge liefert 6‐Amino‐N‐(2‐hydroxyäthyl)capronamid (7). Reaktio

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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AbstractIn Gegenwart von 1–10 Mol‐% Diäthylborylpivalat erhält man aus Triäthylboran und acyclischen Ketonen R–CO–CH2R1 1a–i – wie 3‐Pentanon (1a), 4‐Heptanon (1b), 2‐Methyl‐3‐pentanon (1c), Äthyl(cyclohexyl)keton (1d), 1‐Phenyl‐2‐butanon (1e), Propiophenon (1f), Butyrophenon (1g), Valerophenon (1h), Benzyl(phenyl)keton (1i) – sowie cyclischen Ketonen 1k–s – wie Cycloheptanon (1g), Valerophenon (1h), Benzyl(phenyl)keton (1i) – sowie cyclischen Ketonen 1k–s – wie Cycloheptanon (1k), Cyclooctanon (1I), Cyclodecanon (1m), Cycloundecanon (1n), Cyclododecanon (1o), 3,3,5‐Trimethylcyclohexanon (1p), 1‐Indanon (1q), 1‐Tetralon (1r), Cyclododecanon (1o), 3,3,5‐Trimethylcyclohexanon (1p), 1‐Indanon (1q), 1‐Tetralon (1r), 1‐Benzosuberon (1s) – bei 85–110°C unter Abspaltung von Äthan in 70‐ bis 90 proz. Ausbeute an der Vinylgruppe substituierte Diäthyl(vinyloxy)boran Ät2BOCRCHR1 2a–i (s. Tabellen 1 und 7) bzw. Ät2BO–CCH 2k–s (s. Tabellen 2 und 8). Die Geschwindigkeit der Enolatbildung bei Ketonen R–CO–Rx entspricht RxCdH3„ CH2R1 ≥ CHR1R2. Die unsymmetrischen Ketone (R ≠ Rx) 1c–d reagieren daher höchst regioselektiv. Die Ketone 1e und 1p liefern Gemischen von Regioisomeren. Stereoselektiv erhält man aus 1f–i jeweils reine Z‐2, dagegen aus 1k–m und 1p–s die reinen E‐2. Die Ketone 1a–e, n und o bilden Gemische von Z/E‐2 mit Bevorzugung von Z‐2. 2,4‐Dimethyl‐3‐pentanon (1j) und 2,6‐Dimethylcyclohexanon (1t( reagieren erst be 130°C. man gewinnt reines 2t, aber mit Reduktionsprodukt verunreinigtes 2j. Vollkommen reines 2j ist aus dem Natriumenolat von 1j und Diäthyl(chlor)boran zugänglich. Aldoladditionen von 2 an 1 stören bei der Darstellung der Verbindungen 2k und 2q. – Die 1H‐NMR‐spektroskopische Zuo

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197519750711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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