摘要:

AbstractDie Elektroreduktion von 1,4‐Benzoldicarbonitril in Gegenwart von Essigsäure führt bei einem Stromdurchgang von 4.5 Faraday‐äquivalenten/mol in 80proz. Ausbeute zu 4‐Amino‐methylbenzonitril (1). Bei Anwendung von 6 Faraday‐äquivalenten/mol können geringe Mengen an 4‐Methylbenzonitril (2) nachgewiesen werden. Bei der präparativen Elektroreduktion von 1,4‐Diacetylbenzol in Gegenwart unterschiedlicher Mengen an Essigsäure entstehen 4‐(1‐Hydroxyethyl)acetophenon (3), 1,1′‐(1,4‐Phenylen)diethanol (4) sowie polymere Pinakole5in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen. Terephthalaldehyd wird in Gegenwart von Essigsäure zu 4‐Hydroxymethylbenzaldehyd (6), Terephthalalkohol (7) und einem polymeren Pinakol8elektroreduziert (Tabelle 2). Alle im Titel genannten Verbindungen wurden polarographisch und cyclovoltammetrisch analysiert und der Einfluß unterschiedlicher Mengen an Essigsäure auf den Reaktionsverlauf studiert. Cyclovoltammetrische Messungen weisen darauf hin, daß bei der Elektroreduktion der 1,4‐Benzoldicarbonylverbindungen primär die ZwischenprodukteA ⟷ A′ oderB ⟷ B′ entstehen, die sich unter dem Einfluß von Protonen rasch in die entsprechenden Alkohol‐Carbonyl‐Verbindungen3und6umlagern. Der mittlere Oligomerisationsgrad der oligomeren Pinakole wurde1H‐NMR‐spektroskopisch nach Hochdruck‐Flüssigkeitschromatographie zu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Ethylentetramine1a‐creagieren mit den Sulfonsäure‐ oder Phosphorsäureamiden5a‐cbzw.10a‐dzu den Sulfonyl‐ bzw. Phosphorylformamidinen6a‐ebzw.11a‐h. Analog liefern die (Ethyl)thiophosphonsäureamide12a, bdie Phosphonylformamidine13a, b. Die Dialkylphosphite14a‐cliefern dagegen mit1adie 2‐Imidazolidinylpho

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOxazolium‐5‐olate vereinigen sich mit Schwefelkohlenstoff bei Raumtemperatur zu Thiazolium‐5‐thiolaten unter CO2‐Freisetzung. Die hohe Regioselektivität bei der einleitenden Cycloaddition an die C=S‐Bindung geht aus dem Verhalten der Oxazolium‐5‐olate5und6hervor, die Phenyl undp‐Tolyl in 2‐ und 4‐Stellung besitzen. Die resultierenden Thiazolium‐5‐thiolate wurden zu Phenyl‐p‐tolylthiazolen abgebaut und mit unabhängig synthetisierten Präparaten verglichen. — Thiazolium‐5‐thiolate mit Methyl in 2‐ und/oder 4‐Stellung wurden ausN‐Acylaminosäuren mit Acetanhydrid und Schwefelkohlenstoff durch in‐situ‐Cycloadditionen der intermediären Oxazolium‐5‐olate gewonnen. 2‐Methylthiazolium‐5‐thiolate lieferten dabei Folgeprodukte, die um Acetanhydrid

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAnodic oxidation of hexamethylbenzene (1) in acetonitrile with Bu4NBF4as electrolyte at a platinum anode at +1.7 V (versus Ag/0.01 M Ag+) gives mainly 1,3‐bis(acetamidomethyl)‐2,4,5,6‐tetramethylbenzene (6). The mechanism of this electrochemical difunctionalisation of a hydrocarbon is discussed on the basis of product studies,in situspecular reflectance spectroscopy, linear sweep voltammetry, analysis at a rotating disc electrode and by controlled potential coulometry. The minor oxidation productN‐(2,3,4,5,6‐pentamethylbenzyl)acetamide (5) is formed by reproportionation between a more highly oxidised species and1. Application of anodic difunctionalisation to other methylbenzenes is

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractReaction of 2,5‐xylenol with morpholine and formaldehyde in 2‐propanol affords in 65% yield a mixture of thep‐ ando‐substituted Mannich derivatives1and3together with a minor amount of theo,p‐disubstituted Mannich

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAcetonyldethio coenzyme A (1) together with its 2′‐phospho isomer10was obtained by the following reaction sequence: coupling of the glycol ketal4of 5‐amino‐2‐pentanone withN‐benzyloxycarbonyl‐β‐alanine, fusion of the deblocked aletheine analog5with the lactone of D‐2,4‐dihydroxy‐3,3‐dimethylbutyric acid to yield the pantetheine analog6, which was phosphorylated at the 4′‐hydroxy group to form7, and then condensation with adenosine 2′,3′‐cyclic phosphate 5′‐phosphoric morpholide. The isomeric mixture exhibited strong competitive inhibition of citrate synthase (S‐acetyl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCis‐cis‐aerothionin has been synthesised by oxidative cyclisation of the diphenolic dioxime4with 2,4,4,6‐tetrabromocyclohexa‐2,5‐dienone followed by reduction with sodium tetrahydroborate. Certain methyl ethers react with cold pyridine giving misleading results when this solvent is used for1H‐NMR s

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe strained 2‐(1,2,5‐triphenyl‐1λ5‐phosphol‐1‐ylidene)acenaphthen‐1‐one (4), formed by thermolysis of 2‐diazoacenaphthen‐1‐one (1) in the presence of copper and 1,2,5‐triphenyl‐phosphole, undergoes smooth decomposition in diphenyl ether at 175°C to give 7,10‐diphenyl‐fluoranthene (9). Cross‐over experiments, e. g. with added 1,2,5‐tri(p‐tolyl)‐1 λ5‐phosphole 1‐oxide, show that this reaction proceedsviaintramolecular rearrangement and extrusion rather than by formation of 1‐acenaphthyne (5)

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNucloeophile Substitutionen mit Hilfe des Systems Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester ermöglichen ‐ wegen des weitgehenden Ausbleibens von Nachbargruppenbeteiligungen ‐ den Austausch der sekundären 3′‐Hydroxygruppe von Nucleosiden gegen Azid und Iod unter Inversion der Konfiguration. Aus 5′‐O‐Tritylthymidin (1) oder 5′‐O‐Trityldesoxyadenosin (3) entstehen mit dem genannten Reagenzsystem und N3H 1‐(3′‐Azido‐2′,3′‐didesoxy‐5′‐O‐trityl‐β‐D‐threo‐pentofuranosyl)thymin (2a) bzw. 9‐(3′‐Azido‐2′,3′‐didesoxy‐5′‐O‐trityl‐β‐D‐threo‐pentofuranosyl)adenin (4a). Analog bildet sich aus 2′,5′‐O‐Bistrityluridin (5) 1‐(3′‐Azido‐3′‐desoxy‐2′,5′‐di‐O‐trityl‐β‐D‐xylofuranosyl)uracil (6a). 3′,5‐O‐Bistrityluridin (7) liefert dagegen unter den gleichen Bedingungen dasO2‐2′‐Cyclonucleosid8a. Bei der Substitution der 3′‐Hydroxygruppe von 5′‐O‐Tritylthymidin (1) durch Iod mit Hilfe des genannten Reagenzsystems u

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie13C‐NMR‐Spektren von 22 Menthan‐ und Isomenthanderivaten werden interpretiert, und der Substituenteneinfluß auf die13C‐chemische Verschiebung der Gerüst‐C‐Atome wird diskutiert. Es zeigt sich, daß die Verschiebungen der Signale des Fragments (CH3)2C8H ‐ C4H(CH2‐)2stark von der Lage des Rotamerengleichgewichts um die C8‐C4‐Bindung abhängen. Die Isopropylgruppe kann daher als Sonde zur Unterscheidung von konstitutions‐und stereoisomeren Cyclohexanderivaten sowie zur Abschätzung von Konformationsglei

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197819780111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY