摘要:

AbstractDie frühere Reihe von katalytisch wirksamen Salzen wird erweitert. Es ergibt sich eine Parallelität der katalytischen Aktivitäten mit der Komplexbildungstendenz der Kationen und mit der Stärke der freien Säuren, zu denen die Anionen gehören. Die Veresterungsgeschwindigkeit von Carbonsäuren entspricht den Wasserstoffionen‐Konzentrationen der methanolischen Lösungen, gemessen mit der Glaselektrode. Danach ist die Wirkung der Salze eine H⊕‐Katalyse, hervorgerufen durch Bildung starker kom

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractCyclopentan‐ und Cyclohexan‐tetracarbonsäure‐(1.2.3.4) können theoretisch in je 6 stereoisomeren Formen auftreten. Sie werden alle bis auf jeweils die 1c.2c.3c.4t‐Form dargestellt. Die Umwandlungen der einzelnen Stereoisomeren ineinander werden

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractZur Feststellung des RG‐bestimmenden Reaktionsschrittes bei derdurch Starterausgelösten Polymerisation von Aminosäure‐N‐carboxyanhydriden wurde das C‐Atom des bei der Polymerisation entwickelten CO2auf einen Isotopie‐Effekt des13C hin geprüft. Es wurde kein Isotopie‐Effekt gefunden. Die Prüfung des bei derthermischenPolymerisation des LEUCHsschen Körpers entwickelten CO2mit einem Massenspektrometer höherer Empfindlichkeit zeigte jetzt, daß auch in diesem Falle kein Isotopie‐Effekt bezüglich des C

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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摘要:

AbstractZur Feststellung des RG‐bestimmenden Reaktionsschrittes bei der durch Starter ausgelösten Polymerisation von Aminosäure‐N‐carboxyanhydriden mit Hilfe des Isotopie‐Effekts wurde der Sauerstoff des bei der Polymerisation entwickelten CO2auf einen Isotopie‐Effekt des18O hin geprüft. Die massenspektrometrischen Messungen ergaben, daß je nach Art der verwendeten Aminosäure‐N‐carbonsäureanhydride und je nach Art des Starters mehr oder minder große Isotopie‐Effekte auftreten und somit sowohl die Aufspaltung der 1–5‐Bindung des Ringes als auch die Anlagerung des Starters am C‐Atom 5 RG‐bestimmend sein können. Es wurden charakteristische, von der Normalform abweichende Isotopie‐Effekt‐Kurven gemessen, deren Deutung durch Vergleich mit Kurvenformen gelang, die errechnet waren für den Fall, daß zwei aufeinanderfolgende Reaktionsschritte etwa gleich langsam ablaufen und somit beide als geschwindigkeitsbestimmend angesehen werden müssen. Bei einigen der untersuchten Reaktionen wurde eine Überlagerung zweier Isotopie‐Effekt‐Kurven, hervorgerufen durch das gleichzeitige Ablaufen von Start‐ und Folgereaktion, gefunden. Unter Berücksichtigung kinetischer Messungen konnten relative Zahlenwerte für die Teilreaktionsgeschwindigkeiten angegeben und die bisherigen Vorstellungen über den Reak

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractMit Hilfe des braunen Pd(OH)2/BaSO4läßt sich Phenol zu Cyclohexanon undp‐Kresol zu 4‐Methyl‐cyclohexanon hydrieren. Anilin gibt in saurer Lösung unter Abspaltung von NH3undN.N‐Dimethylanilin unter Abspaltung von (CH3)2NH ebenfalls Cyclohexanon. Der Mechanismus der Entarylierung von Aminen durch katalytische Hydrierung wird an 38 Beispielen diskutiert. Ausbeuten bis zu über 90% d. Th. wurden erhalten beiN‐Phenylderivaten des Glykokolls und der α‐Amino‐isobuttersäure. Hieraus ergab sich die Möglichkeit, die ausN‐Phenyl‐N‐carboxy‐glycinanhydrid und Aminosäureestern nach F. WESSELYleicht erhältlichenN‐Phenylpeptide durch katalytische Hydrierung in die Peptide mit

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractAusN.N′‐Dialkyl‐alkylendiaminen,N.N′‐Dialkyl‐hydrazinen sowie aus Hydrazin werden mit Antipyrin symmetrische Di‐Mannich‐Basen der Formel IV nach einem „Zweistufen‐Verfahren”︁ erhalten. Die Synthese derN.N′‐Dialkyl‐alkylendiamine un

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractAus Salicylaldehyd, Aceton und Dimethylamin erhält man eine Base C24H30O2N2vom Schmp. 213° (25% d. Th.). Sie verliert beim alkalischen Abbau 2 Mol HN(CH3)2unter Bildung des gelben Ketons VIII. Durch sauren Abbau werden die Verbindungen XI, XII und XIII erhalten, unter Austausch der N(CH3)2‐Gruppen gegen 1 bzw. 2 OH und gegen 2 OCH3. In letzter Stufe führt der Abbau mit Säure zum Spiran XIV, aus dem sich der Dimethyläther XIII zurückgewinnen läßt. — Wenn man der Base C24H30O2N2die Formel X gibt, so kann man ihre Entstehung durch aufeinanderfolgende Aldol‐Kondensationen und MICHAEL‐Additionen (I→VI→IX→X) leicht verstehen und alle vorliegenden Abbau‐Ergebnisse deuten. Entsprechende Basen, die in ihrer Struktur und ihren Eigenschaften an die Glykosylamine der Zucker‐Reihe erinnern, sind auch aus 5‐Methyl‐, 5‐Chlor‐, 3.5‐Dichlor‐ und 3.5‐Dibrom‐salicylaldehyd sowie mit Diäthylamin erhalten worden. Bemerkenswert an dieser Reaktion ist, daß die sek. Amine nicht nur in bekannter Weise als Katalysatoren der Aldol‐Kondensation und MICHAEL‐Addition wirken, son

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractBenzopyrylium‐ und Xanthyliumsalze lassen sich durch Eintragen in nichtwäßrige Lösungen von sekundären Aminen in 2‐Dialkylamino‐benzo‐α‐pyrane bzw. in 9‐Dialkylamino‐9‐aryl‐xanthene überführen. Die Basen, die mit 60‐ bis 70‐proz. Ausbeute in kristalliner Form erhalten wurden, zeigenin vitrozum Teil hohe b

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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AbstractDurch Kupplung von tetrazotierten Benzidinen mit Brenztraubensäureestern R‐CH2‐CO‐CO2C2H5(R =β‐Benzthiazolyl‐ und R =β‐Chinolyl‐) in ammoniakalischem Milieu erhält man kettenförmig gebaute Oligo‐, in der Hau

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110110

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年代:1958

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AbstractPhenylosazone von α‐Ketoaldehyden (D ⟷ E) werden in Pyridin/Natriumacetat/Methanol mit Diazoniumsalzen umgesetzt. Statt der erwarteten Phenylhydrazone von Acylformazanen bilden sich unter Abspaltung von N2die Phenylosazone von 1.2‐Diketonen (G). Glucose‐phenylosazon wird unter den angegebenen Bedingungen nicht aryliert; in ammoniakalischem Milieu tritt Kupplung zum Glucosazonformazan ein. Cinnamoyl‐brenztraubensäure‐äthylester kuppelt in diesem Medium ebenfall

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19586110111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

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