摘要:

AbstractDas helikale Stärkemolekül wird durch Amylase aus Bacillus macerans so abgebaut, daß Cyclodextrine mit vorzugsweise 6 oder 7 mol Glucose entstehen (α‐ und β‐CD). Aufgrund ihrer besonderen Struktur bilden diese Cyclodextrine mit verschiedenen Molekülen Einschlußverbindungen. Die Komplexe mit Polyjodid kristallisieren in Form von „endlosen”︁, geldrollenähnlichen Stapeln, in deren zentralem Hohlraum lineares Polyjodid eingelagert ist; diese tief gefärbten Strukturen können als Modelle für den blauen Stärke‐Polyjodid‐Komplex angesehen werden. Je nach Gegenion kristallisieren die α‐Cyclodextrin‐Polyjodid‐Addukte in fünf verschiedenen Raumgruppen, die zu vier verschiedenen Gittertypen gehören, während mit β‐Cyclodextrin zwei Raumgruppen desselben Gittertyps existieren. Die Jodketten sind aus J3‐ und J2oder aus (J2…J …J2)‐n‐Einheiten aufgebaut. Es ist zu schließen, daß im Stärke‐Polyjodid‐Addukt die Struktur J3‐ und J2vorliegt und daß die Stärke‐Jod‐Wechselwirkungen vor allem durch Wasserst

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der thermischen Zersetzung der Natriumsalze der Tosylhydrazone des Bicyclo[3.1.1]‐ heptan‐6‐ons (11) und Bicyclo[3.2.0]heptan‐6‐ons (15) entsteht 6‐Methylenbicyclo[3.1.0]‐ hexan (22) als Hauptprodukt. Cyclobutyliden‐Methylencyclopropan‐Umlagerungen der Carbene10und21zum 1‐Norcaren (20) und dessen Valenzisomerisierung zu 22 werden als Reaktionsmec

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus den IR‐Spektren der Tropolonate von Cu, Ni, Zn, Cd und Hg sowie den IR‐ und1H‐ NMR‐Spektren der besser löslichen 4‐tert‐Butyltropolonate wird abgeleitet, daß Hg(II) von zwei Liganden über alle vier Sauerstoffatome, aber etwas unsymmetrisch, chelatisiert wird. Die Röntgenstrukturanalyse des Hg(II)‐tropolonates (Raumgruppe PI, Z = 4, R‐Wert = 7.7 %) zeigt, daß die beiden Sauerstoffatome der Tropolonatreste nicht gleichwertig sind; je ein O ist nur an ein Hg gebunden (Hg‐O: 2.30 ± 0.02 Å), das andere O‐Atom bestätigt neben der Hauptbindung (ca. 2.30 Å) noch eine längere Nebenbindung (Hg‐O 2.50 Å) zum Metall des Nachbarmoleküls. Dadurch erhöht sich die Koordinationszahl der Hg‐Atome auf 6, und es entstehen Ketten in Richtung [100]. Die beiden Liganden stehen in beiden kristallographisch verschiedenen Molekülen fast senkrecht (85°) zueinander. Das erwartete Alternieren der C‐C‐Bindungen (im Mittel 1.38&0.03 bis 0.04 Å) läßt sich so nicht nachweisen; bei den C‐O‐Bindungen ist dies gerade angedeutet (1.27 und 1.29 ± 0.03 Å). ‐ Die Struktur wird zu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAuf einem neuen, vorteilhaften Weg werden Lanosterin über 3β‐Acetoxy‐25,26,27‐trinor‐5α‐lanost‐8‐en‐24‐säure (1) und die weiteren Zwischenstufen 2 und 3 zu den bekannten Verbindungen 3β‐Hydroxy‐4,4,14a‐trimethyl‐5a‐pregn‐8‐en‐20‐on (4) und 3β‐Hydroxy‐4,4,14

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Zwischenstufen 2, erhalten beim Abbau der Seitenkette von Lanosterin, werden in die zugehörigen En‐7,11‐dione 3 übergeführt, deren Autoxidation mit Sauerstoff führt in allen Fällen lediglich zu Diosphenolen vom Typ 4; ein Angriff an C‐12 u

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractNeue 7,11‐Diketone1lassen sich auf unterschiedlichen Abbaustufen von Lanosterin in die zugehörigen 6‐Oximinoverbindungen 2 überführen. Die Tri‐ und Tetraketone 3 ergeben Polyoximinoketone sowie die Diosphenole 5, 7 und 9, in keinem Fall wird jedoch ein Angriff auf C‐12

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractFür die pharmakologische Prüfung wurde das Bufadienolid 4 mit hoher Ausbeute synthetisiert. Die früher beschriebene Carbonsäure5 aließ sich über6→7→8→9in den Aldehyd 10 überführen. Nach Aldolkondensation lieferte dieser11, aus dem mittels Epoxidierung und Horner‐Olefinierung15resultierte. Trotz trans‐Konfiguration der CC‐Bindung ließ sich15in einem Schritt nach einem neuartigen Verfahren zum α‐Pyron16cyclisieren, das leicht in4

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractBei der Autoxidation von Cumol in Gegenwart von Bleiphthalocyanin (Pb‐pc) bei 80‐ 110° wird zunächst der Komplex durch Alkylperoxylradikale zerstört. Anschließend beobachtet man eine rasche, durch die entstandenen Bleiverbindungen katalysierte Sauerstoffaufnahme. ‐ Die Mechanismen der Primär‐ und Sekundärreaktionen werd

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractHydratropaaldehyd undp‐substituierte Hydratropaaldehyde1(X = CH3, OCH3, Cl, F) werden an Nickelphthalocyanin (Ni‐pc) bei 120‐300°C zu Hydratropaalkoholen hydriert und zu Styrolen dehydroformyliert, die ihrerseits zu den Äthylbenzolen hydriert werden. Nebenprodukte sind die Cumole, Toluole und Benzole. Bei der Reaktion vonp‐Methoxy‐,p‐Chlor‐ undp‐Fluorhydratropaaldehyd werden diep‐Substituenten z

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760710

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年代:1976

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AbstractIn den Lösungsmittelsystemen Dekalin/1‐Chlornaphthalin undm‐Chlortoluol/1‐Chlornaphthalin verläuft die durch Kobaltphthalocyanin (Co‐pc) katalysierte Zersetzung von 7‐Cumyl‐hydroperoxid (CHP) in Abwesenheit vonN‐(2‐Naphthyl)anilin (NA) bezüglich des Hydroperoxids nach 2. Ordnung, in Anwesenheit des Inhibitors nach 1. Ordnung. Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion sowie das Verhältnis von molekularem Zerfall zu Zerfall in freie Radikale sind von der Lösungsmittelzusammensetzung abhängig. ‐ Die ausN‐(2‐ Naphthyl)anilin entstehenden Produkte werden isoliert und ihr Einfluß auf die Reaktion wird untersucht. ‐ Der Mechanismus der Zersetzung des 7‐Cu

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.197619760711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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