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AbstractAus Pyryliumsalzen und Aminophenolen entstehen zunächstN‐[Hydroxyphenyl]‐pyridiniumsalze, die mit starken Basen in die tieffarbigen, kristallinen Pyridinium‐N‐phenol‐betaine übergehen. Diese zeichnen sich durch die größte bisher bekannte, fast das gesamte sichtbare Spektrum umfassende Solvatochromie aus. Dem vorwiegend polaren Grundzustand entsprechend, wandert die solvatochrome Absorptionsbande mit zunehmender Polarität des Lösungsmittels nach kürzeren Wellen („negative Solvatochromie”︁). Die Lage des Absorptionsmaximums liefert ein Maß für die polarisierende Kraft des Lösungsmittels. Durch konstitutionelle änderungen an der Betainmolekel lassen sich Farbstoffe aufbauen, die eine geringere Neigung besitzen, mit dem Lösungsmittels H‐Brücken zu bilden. Die gesamte polarisierende Wirkung der verschiedenen Lösungsmittel kann dadurch auf einen allgemein polarisierenden und auf einen durch H‐Brückenbildung hervorgerufenen Effekt zurückgeführt werden. Für 44 verschiedene Lösungsmittel werden die charakteristischen Maßzahlen ihrer Polarisationskraft angegeben, die in naher Beziehung zu den aus kinetischen Daten stammenden Y‐Werten von Winstein und den optisch ermittelten Z‐Werten von Kosower stehen. — Pyridinium‐N‐phenol‐betaine zeigen auch eine durch Mesomerie bedingte Thermochromie. Steigende Temperatur führt zu einer Verschiebung der Solvatochromiebande nach längeren Wellen,N‐Dimethylanilin‐pyridiniumsalze, als „vorwiegend unpolare”︁ Farbstoffe, verhalten sich bezüglich der The

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDie durch Kupfer(I)‐bromid katalysierte Reaktion von Benzol mit Diazomethan liefert in einem einfachen Laboratoriumsverfahren Cycloheptatrien in 85% Ausbeute ohne nennenswerte Bildung von Toluol. Aus dem Reaktionsgemisch läßt sich das Cycloheptatrien bequem über Tropyliumsalze abtre

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractSynthesen der Dihydropentalen‐Verbindungen IIIa, IIIb und IIIc werden beschrieben. Das Dihydropentalen‐Derivat III konnte nicht zum Pentalen‐Derivat dehydriert w

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractCyclopentadien und seine Derivate reagieren mit Dialkylformamiden und Phosphoroxychlorid unter Bildung von Mono‐ und Dialdehyden der 6‐Dialkylaminofulvene. Die alkalische Hydrolyse dieser Aldehyde führt zu den stark aciden Mono‐ und Dialdehyden des 6‐Hydroxy‐fulvens. Die neuen Fulvenaldehyde sind Vinyloge von Carbonsäuren bzw. deren Amiden und gleichen diesen in ihren chemischen und physikalischen Ei

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDie Bildung von Amidiniumsalzen und Amidinosäuren aus Imidsäureestern ist eine protonenkatalysierte Aminolyse. Amidinosäuren reagieren aus der ungeladenen Form heraus zu Imidazolonen. Zwitterionische Amidinosäuren lassen sich über ihre Ester zu Imidazolonen cyclisi

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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Abstract5‐Phenyl‐ sowie 5.6‐Benzo‐1.3‐dithia‐cyclohexene werden durch Sulfurylchlorid, glatter noch durch Brom in Eisessig, unter Ringverengerung zu 4‐Phenyl‐ bzw. 4.5‐Benzo‐1.2‐dithioliumsalzen, den Stammverbindungen der Trithione, dehydriert. Das C‐Atom 2 wird dabei mit Ald

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractImidazolin‐Δ3‐thione‐(5) entstehen mit sehr guten Ausbeuten aus Arylmethylketonen mit einem überschuß von Ammoniak und Schwefel bei Raumtemperatur. Der Reaktionsmechanismus wird erörtert. Im Zusammenhang damit wird über eine unter dem dehydrierenden Einfluß elementaren Schwefels bei Raumtemperatur verlaufende Umlagerung instabiler primärer α‐Oxosulfenamide zu Thioglyoxylsäure

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDie Umsetzung vonN‐Carbonyl‐sulfamidsäurechlorid OCN–SO2Cl (NCSA) mit gewissen Olefinen führt zu β‐Lactam‐N‐sulfochloriden und (oder) ungesättigten Carbonsäureamid‐N‐sulfochloriden. Dieser Reaktionsweg erschließt, ausgehend von einfachen Ausgangsstoffen, viele Derivate von β‐Aminocarbonsäuren und ungesättigten Carbonsäuren. Einige mit NCSA reagierende Ringsysteme ergeben primär Verbindungen C–CO–NH–SO2Cl. – Die zu β‐Lactamen mit unsubstituierter NH‐Gruppe führenden, auch in technischem Maßstabe gangbaren Wege, erschließen mannigfaltige präparative Möglichkeiten. – Schließlich wird eine weitere Reaktionsfolge beschrieben, die, ausgehend von Aldehyden unter Verwendun

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDie von R. Fosse beschriebene Umsetzung von Triphenylcarbinol mit Cyanessigsäure zu einem Gemisch von β.β.β‐Triphenyl‐propionitril undN‐Triphenylmethyl‐acetamid wurde bei halogensubstituierten Triphenylcarbinolen studiert. Die Reaktion verläuft mit diesen Derivaten gleichartig. Die Bildung des Amids wurde jedoch vollkommen unterdrückt, wenn die Umsetzung in siedendem Eisessig in Gegenwart von wasserfreiem ZnCl2vorgenommen wurde. Diese Arbeitsweise stellt ein einfaches Verfahren für die Synthese substituierter β.β.β‐Triphenyl‐propionitrile dar. Die Nitrile wurden katalytisch zu den entsprechend substituierten 3.3.3‐Triphenyl

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDurch thermische Zersetzung von Isothioharnstoffäthern können Carbodiimide in guter Ausbeute erhalten werden. Weitere Synthesemöglichkeiten für Carbodiimide bestehen in der Umsetzung von Thioharnstoffen mit Natriumamid, Natriumalkoholaten und besonders mit Natriumhyd

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19636610111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY