ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAlkoxy‐methyl‐titanchloride vom Typ3und4entstehen aus Methyltitantrialkylat (1) und Methyltitantrichlorid. Dimethyltitandialkylat (2) und Titantetrachlorid setzen sich zu Alkoxy‐methyl‐titandichlorid

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Umsetzungen von Isopropylcarben‐2‐d, Isopropylcarben‐d6und Äthylcarben‐2‐d1wurden aus dem Mengenverhältnis der Reaktionsprodukte intramolekulare Isotopeneffekte (kH/kD) der Wasserstoffverschiebung bestimmt. Alle Isotopeneffekte sind sehr klein (1.1–1.4); zwischen der Olefin‐ und Cyclopropanbildung (Reaktion mit β‐ und γ‐CH‐Bindungen) bestehen nur geringe Unterschiede. Bei „carbenoiden”︁ Reaktionen sind die Isotopeneffekte deutlich hoher als bei p

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie alkalisch‐thermische Spaltung des 3.3‐Dimethoxy‐2.2‐dimethyl‐propanal‐tosylhydrazons (3) liefert ausschließlich 1‐Methyl‐cyclopropancarbaldehyd‐dimethylacetal (5). Das hieraus dargestellte Tosylhydrazon6ergibt 1‐Methyl‐cyclobuten (10).10entsteht auch bei der alkalisch‐thermischen Spaltung des Dimethylmalondialdehyd‐bis‐tosylhydrazons (13), als Hauptprodukt erhält man jedoch 1.1‐Dimethyl‐allen (15). Beide Produkte sprechen fü

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract3.4‐Methylendioxy‐benzyl‐malonsäureester (1c) und 3‐[3.4‐Methylendioxy‐phenyl]‐glutarsäurediester (1abzw.1b) werden zu optisch aktiven Monoestern2ferme

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2‐[3.4‐Methylendioxy‐benzyl]‐propandiol‐ (1.3) (3) wurde fermentativ in optisch aktives Monoacetat5und 3‐[3.4‐Methylendioxy‐phenyl]‐pentandiol‐(1.5) (2) in die optisch aktiven Monoa

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractHBr‐Eliminierung aus 1‐Brom‐cycloocten und Bleitetraacetat‐Oxydation des 1‐Amino‐4.5.6.7.8.9‐hexahydro‐cyclooctatriazols (2b) führte auf neuen Wegen zum Cyclooctin. Es lagerte Silbernitrat zu einem Komplex an und bildete bei Bromierung 1.2‐Dibrom‐cycloocten. Da sich bei der Grignard‐Reaktion des 1.2‐Dibrom‐cyclooctens Cyclooctin abdestillieren ließ, war gezeigt, daß Cycloalkine auch auf metallorganischer Basis erzeugt werden können. Die Grignard‐Reaktion und die Quecksilberoxid‐Oxydation von Cyclooctandion‐(1.2)‐bis‐hydrazon, in Gegenwart von 1.3‐Diphenyl‐benzo[c]furan durchgeführt, lieferten das Cyclooctin‐Abfangprodukt in höheren Ausbeuten als analoge Ums

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von Cyclononin und Cyclononadien‐(1.2) mit 1.3‐Diphenyl‐benzo[c]furan wurden die korrespondierenden Cycloalkin‐ bzw. Cycloallen‐Diphenyliso‐benzofuran‐Addukte hergestellt und durch ihre NMR‐Spektren charakterisiert. Ein Vergleich mit den Addukten der niedergliedrigen Cycloalkine bestätigte, daß diese Substanzen tatsächlich Cycloalkin‐Abfangprodukte darstellen. Bei Versuchen, Cyclooctadien‐(1.2) intermediär freizusetzen und mit Diphenylisobenzofuran abzufangen, entstand das Addukt2, das jedoch nur mit Vorbehalt als Cycloallen‐Abfangprodukt aufgefaßt werden kann. Bei Wiederholung dieser Versuche in Abwesenheit eines Abfangmittels wurde das Cyclobutan‐Derivat5nachgewiesen, das, als Folgeprodukt des Cyclooctadiens‐(1.2) betrachtet, dessen Auftr

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Umsetzungen von 1.2‐Dibrom‐cyclohepten (1) mit Magnesium bzw. Alkaliamalgamen erhielt man neben Trispentamethylenbenol (2) ein Hexameres des Cycloheptins (3a), das sich durch leichte Umlagerung zu einem höher schmelzenden Isomeren3bauszeichnete. Für die beiden Kohlenwasserstoffe werden die StrukturenAoderBvorgeschlagen. Das Hexamere3aließ sich auch durch Bleitetraacetat‐Oxydation des Aminotriazols6darstellen, wenn man mit Pyridin die Addition der bei der Reaktion freiwerdenden Essigsaure an die Dreifach‐bindung verhinderte. Außerdem ermöglichte die Bleitetraacetat‐Oxydation Aussagen über die Lebensdauer des Cycloheptins: In verdünnter Lösung ist es mehrere Stunden haltbar und übertrifft damit die Beständigkeit des Sechsringh

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Behandeln von 1‐Brom‐cyclohepten (1) mit Kalium‐tert.‐butanolat in Gegenwart von 1.3‐Diphenyl‐benzo[c]furan wurde das zugehörige Cycloheptadien‐Addukt2erhalten, das jedoch den Schluß auf intermediär erzeugtes Cycloallen nur mit Vorbehalt zuließ, da es sich auch durch basenkatalysierte Umlagerung aus dem Cycloheptin‐Addukt3bilden kann. Bei einer analogen Reaktion mit 1.2‐Dibrom‐cyclohepten ließ sich hingegen eine Allen‐Zwischenstufe mit Sicherheit nachweisen. Auch die Umsetzung von1ohne Abfangmittel, die zu zwei tricyclischen Kohlenwasserstoffen C14H20führte, spricht für die Existe

ISSN:0075-4617    

DOI:10.1002/jlac.19687110111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY